第章 核磁共振.ppt

例2：某化合物A分子式为C6H14， 1HNMR为： δH 0.8 ( d ,12H ) 1.4 ( h ,2H ) ppm 推测A的结构。 解：由分子式计算不饱和度为0 例3：有一化合物分子式为C9H12O， 1HNMR为： 推测结构。 δH 1.2 ( t ,3H ) 3.4 ( q ,2H ) 4.3 ( s ,2H ) ppm 7.2 ( b ,5H ) 二. 红外光谱 ( IR ) 1. 红外光谱的一般特征 2. 红外光谱的基本原理 分子是由各种原子以化学键互相连接而生成的，可用不同质量的小球代表原子，以不同硬度的弹簧代表各种化学键。它们以一定的次序互相连接，就成为分子的近似机械模型。这样就可根据力学定理来处理分子的振动。 分子中的原子不是固定在一个位置上，而是不停的振动。 ①. 双原子分子 双原子分子伸缩振动 对于双原子分子，两个原子由化学键相连，就像两个小球用弹簧连接一样，两个原子的距离可以发生变化。它的伸缩振动可看作简谐振动，振动频率为： * * 第九章 核磁共振谱、红外光谱和质谱 （NMR Spectra、IR Spectra and MS） 一. 核磁共振谱（1HNMR） 1. 核磁共振谱的一般特征 1,1-二氯乙烷的1HNMR谱 溴乙烷的1HNMR谱 横坐标：化学位移δ（ppm） 纵坐标：强度 几组峰（确定分子中有几种不同的质子）.峰的位置, 峰的强度 每一组峰中有几个小峰 2. 核磁共振的基本原理 带电荷的质点自旋会产生磁场，磁场具有方向性，可用磁矩表示。 原子核作为带电荷的质点，它自旋也可产生磁矩。 有机化合物主要由碳、氢两种元素组成，现以氢为例说明核磁共振的基本原理。 质子自旋会产生磁炬。 常见一些原子核自旋产生磁矩： 1H 13C 15N 17O 19F 31P等。 在外磁场Ho中，取向分为两种，一种与外磁场平行，另一种与外磁场方向相反。 Ho 能量高 能量低 这两种不同取向的自旋具有不同的能量。与Ho同向的能量低，与Ho反向的能量高，两种取向能量差△E可用下式表示： r为旋磁比，对于特定原子核， r为一常数。 h为普郎克常数 Ho为外加磁场强度 从上式可看出，两种取向的能差与外加磁场强度有关，外加磁场强度越大，能差越大。 Ho 与Ho同向的自旋吸收能量后可以跃迁到较高能级，变为与Ho反向的自旋。电磁辐射可有效的提供能量。当辐射能量恰好等于跃迁所需的能量时，就会产生自旋取向的变化，即核磁共振。 E辐 = hν= △E = ν= ν= 辐射频率与外加磁场强度的关系 若固定磁场强度，可求出共振所需的辐射频率——固定磁场扫频。 若固定辐射频率，可求出共振所需的磁场强度——固定辐射频率扫场。 核磁共振的两种操作方式： 核磁共振仪（固定辐射频率扫场）： 将样品置于强磁场内，通过辐射频率发生器产生固定频率的辐射，同时在扫描线圈通入直流电使总磁场强度稍有增加（扫场）。当磁场强度增加到一定值时： hν = 即辐射能等于两种不同取向自旋的能差，则发生共振吸收。信号被接收、放大并被记录仪记录。 目前常用的仪器有60MHz、90MHz、100MHz、400MHz、 600MHz及900MHz 。兆赫数越大，分辨率越高。 3. 化学位移 1). 屏蔽效应和化学位移 在外磁场作用下这些电子可产生诱导电子流，从而产生一个诱导磁场，该磁场方向和外加磁场方向恰好相反。 独立质子和有机分子中的氢不同，在有机分子中，原子以化学键相连，不可能单独存在，在原子的周围总有电子运动, 因而影响着氢质子的周围磁场。 电子环流 质子 感应磁场 原子核感受到的磁场强度： HH核感受到的磁场 H外加磁场 H感生磁场 = － 因此，在有屏蔽效应时，要发生核磁共振就必须使外加磁场强度H外加磁场略有增加以抵消感生的磁场强度。 这样使氢核受到外加磁场的影响要比实际外加磁场强度小，这种效应叫屏蔽效应。屏蔽效应的出现为我们了解质子周围化学环境提供了响应的信息. hν = 此时发生共振（自旋转向），产生共振信号。而有机分子中的质子，由于屏蔽效应，必须在外加磁场强度略大于Ho时才发生共振。 即屏蔽使吸收移向高场。去屏蔽使吸收移向低场。 高磁场 低磁场 有屏蔽 无屏蔽 2). 化学位移 定义：由于氢质子在分子中的环境不同，屏蔽效应不同， 它们的共振吸收位置出现在不同磁场强度，用来 表示这种不同位置的量叫化学位移。 在氢核磁共振谱中，常用四甲基硅作为标准物质： 因为：① 它只有一种质子（12个质子都相同） ② 硅的电负性比碳小，它的质子受到较大的屏蔽， 比一般化合物大，所以它的共振吸收出现在高场。有机分子