第章磁有序的量子理论 .doc

第3章 磁有序的量子理论 3.1 引言 铁磁性、反铁磁性、亚铁磁性、非共线磁结构都属于磁有序状态，即在磁畴大小的范围内原子或离子磁矩是有序排列的。为解释铁磁体内的磁有序排列，先后出现外斯分子场假说、海森堡交换作用，不同物质产生交换作用机理不同，磁性氧化物中的交换作用是通过氧离子产生的间接交换作用。稀土金属及其合金中的交换作用是以传导电子作媒介产生的RKKY交换作用。各种交换作用的理论模型都是一次性物质中的原子(或离子)具有固定的磁矩为基本前提的，这种认为对磁性有贡献的电子(磁电子)被定域于原子范围内形成一个固有磁矩的模型被称为定义域模型或海森堡模型。 3.2 海森堡交换作用模型 3.2.1.氢分子中的交换作用 交换作用的概念 图3-1表示一氢分子的电子系统，R为两原子核间距。忽略电子自旋与自旋之间以及自旋与轨道之间的磁相互作用，系统的哈密顿量为 (3.2.1) 其中 ， (3.2.2) (3.2.3) 为两个孤立氢原子的哈密顿量，其余项 (3.2.4) 为两原子之间的相互作用项。 薛定谔方程： 只能求近似解。取相互作用不存在时(即)两个氢分子的波函数为近似波函数，，基态波函数为，其中， ，a0为氢原子的第一轨道半径。故氢分子的基态近似波函数形式为： 其中，为重叠积分。以为近似波函数求解薛定谔方程，两种状态的能量分别为： 其中， ，K代表两个氢原子的电子间及电子与原子核间的库伦能，A代表两个氢原子中电子交换所产生的交换能，交换能也是属于静电性质的。 交换能的出现是量子力学的结果。 基态能量与电子自旋态的关系 ，此式说明，由于存在着交换能，氢分子的基态能与两电子自旋的相对取向有关。当时，氢分子的基态是自旋单重态，对一些物质，时，其能量最小的状态是自旋三重态。 3.2.2海森堡铁磁性理论 海森堡交换模型及分子场近似 海森堡的两点假设：①在由N个原子组成的系统中，每一个原子仅有一个电子对铁磁性有贡献；②原子无极化状态，因此只考虑不同原子中电子的交换作用。 N-电子系统的交换能为，不同原子间电子交换能为，由于交换作用是近程作用，假设，得 这就是海森堡交换模型。把写成，又有 ，近似为其中，即为分子场。可见，外斯假设的分子场实则是对电子间交换所做的平均场近似。 关于交换积分A的讨论 按照海森堡交换模型，是物质具有铁磁性的必要条件。 ，其中，正项的贡献很大，同时负项的贡献比较小，可使A为正值。这就要求：①波函数在其原子核附近很小；②近邻原子间的距离大于轨道半径。 如图所示，当电子的接近距离由大减小时，交换积分为正值并有一峰值， 等铁磁性物质处于这一段位置。当接近距离再减小时，则A变为负值，等反铁磁物质处于该段位置。当时，各电子自旋的稳定状态()是自旋方向一致平行的状态，因而产生了自发磁矩。这就是铁磁性的来源。当时，则电子自旋的稳定状态是近邻自旋方向相反的状态，因而无自发磁矩。这就是反铁磁性。 磁化强度的计算 电子间交换能 ，状态总和 ，，为海森堡铁磁性理论的主要结果。与外斯的分子场理论时所得结果相同。可见铁磁晶体的交换积分是说明其铁磁性强弱的重要参量。当高温时，，与实验结果比较接近；当时，中，与实验结果相差很多，近似不适应低温情况。 3.3 多原子系统的电子交换作用理论 略去电子的自旋和轨道以及自旋和自旋间的磁相互作用后，N-电子系统的哈密顿量为 ，略去常数项，并注意到时，因而有为海森堡模型。故，电子间交换作用是由于电子的产生和消灭算符满足费米子算符的反对易关系所致。 3.4 间接交换作用及其理论分析 物质中的交换作用是通过非磁性的阴离子来实现的，称为间接交换作用，又称为超交换作用。 3.4.1间接交换作用的物理图像 在这一过程中，电子的自旋取向有如下规律： (电子由跃到上后，它在上占据的自旋态按洪德定则决定；(电子在跃迁过程中自旋方向不变；(和电子是自旋方向相反的一对电子；④电子与电子自旋的相对取向由两者交换积分的符号来决定的。所以，按安德森的间接交换作用模型，得出结论：(如果金属磁性离子的3d电子数达到或超过半满（）,其离子化合物应表现为反铁磁性；(如果金属磁性离子的电子数不到半满（），其离子化合物为铁磁性。 3.4.2间接交换作用的理论分析 图3-3模型中，系统的基态波函数 激发态为 。在准确到二级微扰近似下，基态为自旋单态和自旋三重态的能量分别为 改写为 ，两种