第章芳烃转化过程.ppt

芳烃转化过程 主要芳烃及用途 三苯：苯、甲苯和二甲苯 简称BTX。 混合二甲苯：乙苯和三个二甲苯异构体组成的混合物、C8芳烃。 异丙苯、十二烷基苯和萘。 苯 甲苯 二甲苯 不同来源的芳烃含量与组成 不同国家芳烃来源构成 芳烃的生产 焦化芳烃生产方法 芳烃的生产 石油芳烃生产方法 工艺过程 反应 分离 转化 美国、西欧和日本、中国的特点不同 原料: 石脑油 裂解汽油 生产过程 石油芳烃的生产过程 催化重整基本化学反应 主反应 环烷烃脱氢 五元环异构脱氢 烷烃脱氢环化 烷烃异构加氢裂解 副反应 烯烃聚合 加氢裂解 催化重整原料预处理 加氢预处理 除去微量对催化剂有害的杂质。 硫 w% 0.5~2×10-6 砷 w% 2×10-9 重金属 w% 2×10-8 催化重整催化剂 催化重整工艺 裂解汽油组成 裂解汽油组成 40~60% C6-C9芳烃； 二烯烃、单烯烃 、烷烃； 氧、氮、硫及砷的化合物。 裂解汽油中的C5馏分 异戊二烯 间戊二烯 环戊二烯 合成橡胶和精细化工原料 二烯烃加氢生成烯烃 汽油 加氢生成C5烷烃 烃裂解原料 一段加氢 二烯烃 单烯烃 烯基芳烃 芳烃 工艺条件：Pd/Al2O3 催化剂 (低温液相反应)。 指标：二烯烃含量 2%。 二段加氢 单烯烃 饱和烃 脱除S 、O 、 N 等有机化合物 工艺条件：Co-Mo-Al2O3催化剂 (较高温度 气相反应) 指标：溴值低于1 含硫2×10-6 (Wt%) 石油芳烃的生产 芳烃馏分的分离 石油芳烃的生产 对溶剂性能的基本要求 对芳烃的溶解选择性好、溶解度高； 与萃取原料密度差大； 蒸发潜热与热容小、蒸汽压小； 有良好的化学稳定性与热稳定性、腐蚀性小。 石油芳烃的生产 工业生产方法 Unex法 二甘醇 Sulfolane法 环丁砜 Arosolvan法 N-甲基吡络烷酮 IFP法 N-甲酰吗啉 石油芳烃的生产 原理 　 萃取蒸馏是利用极性溶剂与烃类混合时，能降低烃类蒸汽压使混合物初沸点提高的原理而设计的工艺过程。 芳烃转化的化学反应 芳烃转化的化学反应 4.2 芳烃转化 苯与对二甲苯的需求量最大，其次是邻二甲苯。 甲苯、间二甲苯及C9芳烃未得到重大的化工利用。 4.2.1 芳烃的脱烷基化 烷基芳烃催化脱烷基 烷基芳烃催化氧化脱烷基 烷基芳烃加氢脱烷基 烷基苯水蒸气脱烷基 烷基芳烃催化脱烷基 在催化裂化的条件下可以发生脱烷基反应生成苯和烯烃。 强吸热反应 烷基愈大愈容易脱去 叔丁基异丙基乙基 甲基 不适用于甲苯脱甲基制苯 烷基芳烃催化氧化脱烷基 以甲苯为例，选择性70%； 氧化催化剂 如铀酸铋； 氧化深度难控，选择性低，未工业化。 工业上广泛用于甲苯脱甲基制苯； 临氢条件下，有利于抑制焦炭生成； 存在深度加氢副反应。 水蒸气代替氢气的脱烷基； 优点：廉价水蒸气，副产大量含氢气体； 缺点：苯收率比加氢法低，90~97% 催化剂成本高。 主副反应热力学分析 主反应在热力学上有利。温度不太高，氢分压较高时，可进行得比较完全。 环烷烃加氢裂解成甲烷为不可逆反应，较高反应温度，较低烃分压下可被抑制。 温度过高，氢分压过低有利于甲烷生碳及芳烃脱氢缩合。 热力学分析结论 脱烷基反应催化剂 氧化铬－氧化铝 氧化钼－氧化铝 氧化铬－氧化钼－氧化铝 加入少量的碱和碱土金属作为助催化剂，抑制芳烃裂解生成甲烷副反应 加入水蒸气，防止缩合产物和焦生成 催化脱烷基 气态烃产量较少 氢耗较低 热脱烷基 工艺过程简单 对原料适应性强 氢气杂质不受限制 运转周期长 Hydeal法： 在工业上应用较多； 原料：催化重整油、裂解汽油、甲苯及煤