第讲 无机非金属材料结构基础无序排列～小时.ppt

第4讲 固体中的原子无序排列 X射线衍射方法的出现，揭示了晶体的内部质点（原子、离子或分子等）排列的规律性，形成了空间点阵结构学说。 晶体中质点是沿三度空间呈有序的、无限周期重复性排列。 质点按这种方式排列，质点间势场也就具有严格的周期性，这样的晶体为理想晶体。 理想晶体是不存在的。在1010个原子中，只要有一个原子不在其规则的位置，就可看成为结构的不规则，或晶体结构中存在缺陷。 缺陷不仅是半导体行为的起因，也是金属具有延展性和使金属强化的原因，正是由于缺陷的存在，使蓝宝石具有迷人的色彩。原子在热处理过程中的运动也与缺陷有关。固体中的杂质、固溶体缺陷、无定形结构均属于无序排列。 1、 固体中的杂质 固体中的杂质并不都是不好的，决定一种材料的好坏首先要看其性能是否满足设计要求。 如货币——银合金，它含7.5％的铜，92.5％的银。虽然可以调整杂质铜的比例，使银含量超过99％，但是这样做不仅使成本提高，而且容易磨损，这说明掺杂的重要性。 又例如NaI（TL）这种闪烁材料（Scinlillating materials），可利用其在各种高能射线作用下发出发出的荧光而探测物质。如电子偶系流(e+、e- )衰变的r射线、电子跃迁产生的r射线、弱作用中守称不守恒定理的验证、爱因斯坦等效应的验证等等。但如果这种晶体材料中混入了其它杂质，就有可能发不出荧光。这说明避免杂质引入的重要性。 2、金属中的固溶体 外来组分（离子、原子或分子）分布在基质晶体晶格内，它的含量多少可以改变，类似溶质溶解在溶剂中一样，并不破坏晶体的结构，仍保持一种晶相，称之为固溶体。对于金属，外来组分多为金属原子。 如将外来组分看成溶质，基质看成溶剂，当溶质与溶剂的原子大小相似，电子结构相仿时，很容易形成固溶体。以黄铜为例，铜、锌的原子半径分别为0.1278nm和0.139nm。两者都有28个内层电子，在构成各自的晶体结构时，配位数均为12，当将锌加入到铜中时，很容易在面心立方的点阵中置换铜，直到40％的铜原子被锌取代为止。 (1)置换型固溶体 上面描述的固溶体称为置换型固溶体，即一种外来质点（锌）代替了Cu晶体中原有晶格中的位置。 ①无规则的置换型固溶体 杂质原子在基质中的分布是杂乱无章的。如黄铜晶体结构并未被破坏，但因引起周期场势的变化，故也看作缺陷。 这类固溶体在金属中相当普遍。其置换量可以是无限的，如铜和锌的固溶体——蒙刀尔合金。原始铜中的任何一部分原子均有可能被镍取代，从0％的Ni和100%的Cu到100%的Ni和0％的Cu。铜镍合金都是面心立方结构。 置换量也可以是部分的，如锡取代铜形成青铜的固溶体，其中锡的含量十分有限。其结构仍是铜的面心立方结构。但锡超过最大固溶度时，会形成另一个相。 一般规律是：原子大小相差愈小，固溶程度愈高，两种原子半径之比超过15％时，固溶度就很有限。 固溶度的限止因素是被置换的原子数，而不是原子重量。但在工程上一般采用重量百分数。因此，需要掌握重量百分数与原子百分数的换算。 例1：在1000℃时，面心Fe的固溶体中含1.7％（重量百分数）的碳。求100个晶胞中有多少个碳原子？ 解：100个晶胞中含有400个Fe原子，Fe原子的重量： 400×55.85μ＝22340μ 又因 即碳原子的个数：386.3/12.01＝32（个） ②部份有序排列固溶体 两种原子发生置换时，有时也会出现有规则排列成有序结构的情况。 (2)间隙固溶体 是指较小的原子位于较大原子的间隙中。例如铁中的碳原子就是一例。 温度小于912℃时，纯铁呈体心立方结构，致密度0.68 温度大于912℃时，纯铁呈面心立方结构，致密度0.74 （提问：碳原子易与Fefcc形成固溶体，还是易与Febcc形成固溶体？要在Fe中渗碳是在较高温度下易进行还是在较低温度下易进行？） 虽然面心立方的致密度大于体心立方的致密度，意味着在单位体积中后者有更大的空隙。但由于面心立方结构中