第4章化学反应基本原理.pptVIP

第4章 化学反应基本原理 第一节 化学平衡 一、可逆反应与化学平衡 1.可逆反应：同一条件下既能向正反应方向进行，又能向逆反应 方向进行的反应。 2.化学平衡：对于可逆反应，当正、逆反应反应速率相等时， 体系中各物质的浓度不再发生变化，即达到化学平衡。 注意： (1) 化学平衡是动态平衡，反应没有停止，只是正、逆反应 速率相等（V正=V逆）。 (2) 化学平衡时，若改变反应条件（温度、浓度或压力）， 平衡会移动，直到建立新的平衡。 (3) 均相平衡与多相平衡。 二、化学平衡常数 1.实际平衡常数 一定条件下的可逆反应 aA + bB ═ dD + eE 平衡时： Kc：浓度平衡常数 Kp：压力平衡常数 Kc、Kp称为实际平衡常数，由测定平衡时体系中各种物质 的 浓度或分压求得。 注意：若a+b ≠ d+e，则Kc、Kp有单位。 2.标准平衡常数（又称热力学平衡常数） 平衡常数还可以从热力学计算求得，称为热力学平衡常数, 或标准平衡常数。 　　　　　　：用平衡浓度或平衡压力除以标准浓度C? (1mol/l)或标准压力P? (101.325kPa) 。 注意： (1) 平衡常数与反应有关，即不同的反应有不同的平衡常数。 （2） 与温度有关，不同温度下有不同的 （3） 越大，正反应进行的程度越大，反应越完全。 三、化学平衡移动 　　一定条件下的化学平衡，若条件变化，原来的化学平衡 　遭到破坏，化学平衡发生移动，达到新的化学平衡，这个过 程称为化学平衡移动。 1. 浓度对化学平衡的影响 　　　，平衡向正反应方向移动（增加反应物浓度或减少生成物浓度，正方向移动； 　　　，平衡向逆反应移动（增加生成物浓度或减少反应物浓度，逆反应方向移动。 　　　，平衡状态； 2.压力对化学平衡的影响 注意：压力对无气体参与的反应无影响。 压力对化学平衡的影响是通过浓度对化学平衡的影响实现的。 3.温度对化学平衡的影响 　K与温度T有关，不同温度下有不同的K，它与反应热有关。 （1）吸热反应：升高温度，平衡向正反应方向移动； 降低温度，平衡向逆反应方向移动。 （2）放热反应：升高温度，平衡向逆反应方向移动； 降低温度，平衡向正反应方向移动。 4.催化剂 　　改变化学反应历程，缩短或减少达成化学反应平衡的时间, 不能改变体系的平衡组成，因此对化学平衡没有影响。 第二节 化学反应的方向和限度 一、自发过程 1.自发过程：一定条件下不依靠外力自动进行的过程即自发过程 2.自发过程的特征： 　　(1) 单向性，只向一个方向进行；逆向进行，环境必须做功。 　 (2) 具有做功能力。 (3) 有一定限度，自发过程做功能力是有限的。 (4) 自发过程是单向的向平衡态进行，平衡态即是自发过程 的极限。 二、熵与熵变 1.熵：描述物质混乱程度的热力学函数，用S表示。体系的有序 性越高，混乱度越小，熵值越小。 注意：S是状态函数，广度性质。 熵的特点： （1）S与物质的存在状态有关，S(g) S(l) S(s) （2）在相同物理状态下，复杂分子较简单分子具有较高熵。 （3）温度T不同时， （4）对于气体，压力P不同时， 2.标准熵（ ） 在绝对零度时(0K)，任何纯物质的完美晶体的熵值为零。 在指定温度T和101.3kPa压力下，1mol纯物质的熵称为该物 质的标准熵，用 表示，单位J?mol-1?K-1。(熵值较焓H小得多） 注意： (1) 纯单质的标准熵不等于零；（与焓H不同） (2) 体系的熵变与绝对温度成反比， 3.熵变及熵增加原理 熵变：体系的混乱度的变化叫做熵变，?S 　　　　　?S＝ S终－S始 　　熵增原理： ?S孤≥0 即孤立体系的自发过程总是朝着熵增加的方向进行，当过 程进行到孤立体系的熵达到最大值时，即达到过程的限度 — 平衡态（此时?S =0）。 　　　　 ?S孤0：　自发过程； 　　　　 ?S孤＝0： 体系处于平衡态； 　　　　?S孤 0: 非自发过程。 4.化学反应熵变计算 注意：对于非孤立体系： ?S总＝ ?S体系＋?S环境