裂解气象色谱.ppt

* 三、聚合反应过程的研究 用PGC方法研究聚合物的反应是一种很好的手段，例如在环氧树脂的固化反应方面的研究。当环氧树脂热裂解时，产生的低沸点碎片中，主要是丙烯醛、烯丙醇和乙烯等。当固化时，环氧基被打开，这时形成的裂解产物为乙醛和丙酮。 图3-2 部分固化的环氧树脂PGC谱图 色谱条件：100℃（停/min）升温到150℃（升温速率6℃/min）保持恒温 A:甲烷；B:乙烯；C:丙烯；D:乙醛；E:丁烯-1；F:丙烯醛；G:丙酮；H:烯丙醇 * 图3-3 环氧树脂在不同温度下固化1h后，各裂解碎片相对生成率变化曲线 随着固化反应的进行，不断取样分析，就可以观察到上述碎片峰相对生成率的变化情况。环氧树脂在不同固化温度下，反应1h后，各裂解碎片相对生成率的变化状况，如图3-3所示。 * 四、在生物、医学方面的应用 以药物分析为例，裂解色谱分析药物，以中草药为主，对当归等四种中草药的研究表明，可以得到重复的相互区别的裂解谱图，每种药材的有效成分在谱图上以特征峰反映出来，依其强度可评价药材的质量，不同地区、同一药材的谱图有差别，从而可加以鉴别。应用PGC法，解析、比较裂解谱图，可以识别人参、麝香、牛黄等名贵药材的真伪性。 * 谢谢 * 裂解气相色谱法 姓名：钟玉虎 学号：3113106009 * 目 录 第一节 裂解气相色谱法概述 ? 第二节 裂解装置 第三节 在高分子中的应用  * 第一节 裂解气相色谱法概述 一、聚合物热解分析的特点 二、聚合物热裂解的特点与一般模式 三、裂解色谱法基本流程 四、特点和局限性 五、影响裂解反应的因素及条件 * 第一节 聚合物热裂解的特点与一般模式 一、聚合物热解分析的特点 聚合物的热解分析是使聚合物在隔氧的情况下，在一定的温度下热解成低分子产物，然后再对低分子产物（气体或冷凝液）进行测定的分析方法。 在一定的热解条件下，高聚物高分子链的断裂是遵循一定的规律的，只要选择恰当的裂解条件，就可以得到具有一定特征性的低分子产物。 例如，有机玻璃裂解就可得到大量的甲基丙烯酸甲酯，而聚氯乙烯热解却得到大量的苯。 * 热解分析所采用的方法可分为两大类： 其一是不经分离直接测定聚合物裂解产物，如有机质谱法（Mass Spectroscopy，简称MS），裂解傅立叶变换红外光谱法（Py-FTIR）等； 另一类是把聚合物的裂解产物分离成单个组分，然后进行测定。如裂解气相色谱法（Pyrolysis Gas Chromatography，简称PGC），PGC-MS联用及PGC-FTIR联用等。 * 二、聚合物热裂解的一般模式 高分子的热解反应 在受到热的作用时，聚合物会发生热裂解反应，通过估计可能发生的反应和产物，对鉴别聚合物和了解其结构都是很重要的。这就是PGC工作的基础和原理。 * 一般裂解分析是采用温度为400℃～900℃条件的瞬间裂解。不同的高分子材料的裂解机理是不同的。 很多高分子的热裂解从主链断裂开始，生成各种结构的小分子化合物。其机理可分为三步： （1）引发 开始反应，生成高分子游离基。 （2）降解 负增长或游离基转移。前者可形成拉链式反应，产生大量的单体；后者会产生一定数量的二聚体和多聚体。 * （3）链终止 反应停止。上述反应可很快发生再聚合反应或歧化反应使反应终止。 也可由于体系中存在微量的不纯物使反应终止，如O2 H2O、CH4、H2等都可使反应终止。 * 三、裂解色谱法基本流程 气路 裂解器 色谱柱 检测器 记录仪 控制器 裂解装置包括裂解器、控制系统两部分组成，控制系统由温度控制与时间控制等组成。 * 具体方法为： 将样品放在裂解器内，加热使之瞬间裂解，生成可挥发的小分子物质，并立即被载气带入气相色谱系统，分离后，在记录仪上获得重复、特征的裂解色谱图。通过对谱图的解析和处理，进行定性、定量分析，结构表征，热稳定性，裂解机理，动力学研究等。 * 四、特点和局限性 与IR、NMR方法比较，PGC的优点在于 1、灵敏度高：样品的用量很少，一般为微克和毫克量级，