物化第9章.pptVIP

§9.1 引言 化学动力学就是研究化学反应速率的学科。 基本任务：研究各种因素（如反应系统中各种物质的浓度、温度、催化剂、光、介质等）对反应速率的影响，揭示化学反应如何进行的机理，研究物质的结构与反应性能的关系。 目的：控制反应速率。 经典动力学所研究的对象几乎都是速率比较适中的反应，但由此所得到的有关反应速率的基本规律则有着重要的意义。 §9.1 引言 §9.1 引言 对于任意化学反应 aA+bB=gG+hH §9.1 引言 对于体积一定的密闭系统，常用单位体积的反应速率r，即 §9.1 引言 3. 反应速率的实验测定 §9.1 引言 §9.1 引言 §9.1 引言 简单反应：仅由一种基元反应组成的总反应。 复合反应：由两种或两种以上基元反应所组成的总反应。 §9.2 反应速率和速率方程 速率方程(rate equation of chemical reaction)又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 反应的速率公式形式通常只能通过实验测定。 §9.2 反应速率和速率方程 对于基元反应 aA+bB=gG+hH 其反应速率公式可表示为 r=k[A]a[B]b 这种简单的关系称“质量作用定律”。 严格而论质量作用定律只适用于基元反应，对于简单反应亦可直接应用。不能直接应用于复合反应。 §9.2 反应速率和速率方程 r=k[A]?[B]?… 比例系数k称为反应的速率常数。 §9.2 反应速率和速率方程 §9.3 简单级数反应的动力学规律 简单级数反应：凡是反应速率只与反应物浓度有关，而且反应级数，无论是?、 ? 、…或n都只是零或正整数的反应。 §9.3 简单级数反应的动力学规律 §9.3 简单级数反应的动力学规律 §9.3 简单级数反应的动力学规律 §9.3 简单级数反应的动力学规律 （1）定义 反应速率与反应物浓度的二次方（或两种反应物浓度的乘积）成正比的反应。 §9.3 简单级数反应的动力学规律 §9.3 简单级数反应的动力学规律 （3）二级反应特性 ?当浓度单位用mol.dm-3，速率常数k2的单位为dm3.mol-1.s-1。 §9.3 简单级数反应的动力学规律 §9.3 简单级数反应的动力学规律 §9.3 简单级数反应的动力学规律 §9.4 反应级数的测定 对于简单级数，只要测出反应的级数就可建立速率公式。 测定反应级数的常用方法： 尝试法 积分法 作图法 半衰期法 微分法 孤立法（过量浓度法） §9.4 反应级数的测定 §9.4 反应级数的测定 尝试法和作图法的优点：只要一次实验的数据 缺点：不够灵敏，只能运用于简单级数反应，当级数是1.6-1.7，究竟算二级还是1.5级反应就无法确定。对于实验持续时间不够长，转化率又低的反应所得的c-t数据很可能按一级、二级甚至三级特征作图均得线性关系。 §9.4 反应级数的测定 定义：用速率公式的微分形式来确定反应级数的方法。 各反应物浓度相同或只有一种反应物时 r=-dc/dt=kcn　　　? lnr=lnk+nlnc 以lnr对lnc作图所得直线的斜率即为反应级数n（分为对时间而言的级数ni和对浓度而言的级数即真实级数nc）。 测定不同时刻反应物的浓度，作浓度对时间t的曲线，在曲线上任何一点切线的斜率即为该浓度下的瞬时速率r。 r1=kc1n；r2=kc2n　　　? n=(lnr1-lnr2)/(lnc1-lnc2) §9.4 反应级数的测定 §9.4 反应级数的测定 适用：有两种或两种以上的物质参加反应，而各反应的起始浓度又不相同的情况。 方法：在一组实验中保持除A以外的B、…等物质大大过量，则反应过程中只有A的浓度有变化，而B、…等物质的浓度基本保持不变，或者在各次实验中用相同的B、…等物质的起始浓度而只改变A的起始浓度，然后用上述任一方法分别求 ?和?，n=?+? + … r=k’[A]? k’=k [B]? 或 r=k’[B]? §9.5 温度对反应速率的影响 §9.5 温度对反应速率的影响 §9.5 温度对反应速率的影响 微分形式 §9.5