第13章胺及其衍生物.pptVIP

第13章 胺及其衍生物 本章重点讲解： 1. 胺类化合物的分类与命名——掌握 2. 胺类化合物的结构与物理性质——理解 3. 胺类化合物的化学性质——掌握 4. 胺的制备——了解 5. 重氮与偶氮化合物的结构与化学性质 ——掌握 13 .1 胺类化合物的分类与命名 13 .1 胺类化合物的分类与命名 13 .1 胺类化合物的分类与命名 13 .1 胺类化合物的分类与命名 13 .1 胺类化合物的分类与命名 13 .1 胺类化合物的分类与命名 13 .2 胺的物理性质与结构 13 .2 胺的物理性质与结构 13 .2 胺的物理性质与结构 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .4 胺的制备 13 .4 胺的制备 13 .4 胺的制备 13.5 重氮盐与偶氮化合物 13.5 重氮盐与偶氮化合物 13.5 重氮盐与偶氮化合物 13.5 重氮盐与偶氮化合物 13.5 重氮盐与偶氮化合物 13.5 重氮盐与偶氮化合物 13.5 重氮盐与偶氮化合物 本章小结 1、胺的命名（注意N上有取代基的命名） 2、胺的化学性质（碱性的判断、烃基化、与HNO2的反应、酰基化及磺酰化反应、苯胺的特殊反应 ） 3、掌握利用Hinsber反应鉴别伯仲叔胺 4、利用重氮化反应在取代苯环的合成中的定位作用 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13 .3 胺类化合物的化学性质 13.5 重氮盐与偶氮化合物 13.3.4 胺的酰化与磺酰化 扑热息痛 13 .3 胺类化合物的化学性质 CH3CO-Cl (或乙酸酐) NH-COCH3 NO2 HNO3/H2SO4 20℃, 95% NH-COCH3 98% p-2% o- 水解 NH2 NH2 NO2 保护氨基 若直接硝化 产率很低 兴斯堡(Hinsberg)反应 分离鉴别一级、二级、三级胺 磺酰基取代胺氮原子上氢的反应 （磺酰化） 1,2 13.3.5 胺与亚硝酸反应 1) 伯胺与亚硝酸的反应 脂肪伯胺与HNO2反应的产物常是醇、烯烃等的混合物，并定量的放出 N2 。因此可用于-NH2 的定量测定. RNH2 ————— N2 + H2O + 混合物 NaNO2+HCl 重氮化反应 0~5℃ 氯化重氮苯 (重氮盐) NaNO2 , HCl 常温以上 D H2O NH2 OH + N2 + HCl NaNO2 , HCl 2) 仲胺与亚硝酸的反应： 生成黄色油状物或固体N-亚硝基胺 强致癌性 N-甲基-N-亚硝基苯胺 芳香胺的N-亚硝基化合物在酸性条件下会立即发生重排，生成对亚硝基化合物。 CH3 N H NaNO2 HCl CH3 N NO H2O CH3 N H ON H+ 3) 叔胺与亚硝酸的反应 R3N: + HNO2 R3NH+ NO2- R3N + NaNO2＋ H2O NaOH 不稳定易水解的盐 芳香叔胺 与HNO2反应，可以在芳环上导入-NO。 N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺（翠绿色） 在酸性介质 实际生成 [ HO-N= =N(CH3)2 ] Cl- + 桔黄色 H+ OH- 脂肪的和芳香的伯、仲、叔胺与HNO2作用，生成不同的产物，利用亚硝酸反应可以鉴别它们。 N(CH3)2 NaNO2 , HCl 89~90% N(CH3)2 NO 0~5℃ 氯化重氮苯 (重氮盐) NaNO2 , HCl 常温以上 D H2O NH2 OH + N2 + HCl NaNO2 , HCl 13.3.6 胺的氧化 氧化胺 13.3.7 芳胺的特殊反应 (2,4,6-三溴苯胺)白色 + 3 HBr Br NH2 Br－ －Br NH2 + 3 Br2(H2O) 发烟 H2SO4 室温 (CH3CO)2O CH3COONa NO2 NaOH H2O NO2 NH2 HNO3 H2SO4 HNO3 乙酸酐 NO2 NaOH H2O NH2 NO2 NO2 NH2 NH2 NO2 1、氨或胺的烃基化 2、酰亚胺的烷基化 （Gabriel 盖布瑞尔合成法 制1o胺） 3、 硝基化合物的还原 4、 腈、酰胺、肟的还原 5、 羰