第3章 原子结构及周期表a.ppt

第3章 原子结构与元素周期律 浙江大学化学系 张培敏 zhangpmpm@126.com 第3章 原子结构与元素周期律 3.1 核外电子的运动状态 3.2 核外电子的排布 3.3 多电子原子结构与元素周期律 3.4 元素基本性质的周期性变化 第3章 原子结构与元素周期律 原子结构理论的发展简史 一、古代希腊的原子理论--认为原子是最小的、不可分割的物质粒子 二、道尔顿(J. Dolton) 的原子理论--- 19世纪初--将原子从哲学带入化学研究中 三、汤姆生—“葡萄干面包式”原子结构 四、卢瑟福(E.Rutherford)的行星式原 子模型---19世纪末 五、近代原子结构理论---量子论 3.1 核外电子的运动状态 学习线索： 氢原子发射光谱（线状光谱） →玻尔原子结构理论（电子能量量子化，经典电磁理论对微观世界失效） →光子和实物粒子的“波粒二象性” 波动性 — 衍射、干涉、偏振… 微粒性 — 能量、动量、光电效应、实物发射或吸收光… → 测不准原理（经典力学对微观世界失效） →量子力学（描述微观世界运动规律的新理论）对核外电子运动状态的描述 — 薛定谔方程。 3.1 核外电子的运动状态(续) 一 、氢原子光谱 连续光谱(continuous spectrum) 线状光谱(原子光谱)(line spectrum) 氢原子光谱（原子发射光谱） 连续光谱（自然界） 连续光谱(实验室） 电磁波连续光谱 氢原子光谱（原子发射光谱）真空管中含少量H2(g)，高压放电，发出紫外光和可见光 → 三棱镜 → 不连续的线状光谱 氢原子光谱（续） 一、氢原子光谱（原子发射光谱）（续） （一）氢原子光谱特点 1. 不连续的线状光谱 2. 谱线频率符合 ? = R 巴尔麦( J. Balmer)经验公式 _ _  ? : 波数(波长的倒数? = 1/? , cm-1).  n : 大于2的正整数. RH： 也称Rydberg常数, RH= R / c RH = 1107 m-1 氢原子光谱(续) 光谱线能级 E光子 = E2 – E1 = h? = hc / ? . ? = R n1 = 2 可见光谱区（Balmer系）: n2 = 3 (656 nm ), n2 = 4 (486 nm ), n2 = 5 (434 nm ), n2 = 6 (410 nm ). 连续光谱和原子发射光谱(线状光谱)比较 原子发射光谱(线状光谱)  由上至下: Hg Li Cd Sr Ca Na （二）经典电磁理论不能解释氢原子光谱 经典电磁理论： 电子绕核作高速圆周运动，发出连续电磁波→ 连续光谱，电子能量↓ → 坠入原子核→原子湮灭。 事实： 氢原子光谱是线状（而不是连续光谱）； 原子没有湮灭。 二、玻尔（N.Bohr）原子结构理论 二、玻尔（N.Bohr）原子结构理论(续) （一）要点：3个基本假设（续） （一）要点：3个基本假设（续） 原子在正常或稳定状态时，电子尽可能处于能量最低的状态—基态（ground state）。 对于氢原子，电子在n = 1的轨道上运动时能量最低—基态，其能量为： E1s = - (Z2 / n2) × 13.6 eV = - (12 / 12) × 13.6 eV = -13.6 eV 相应的轨道半径为： r = 52.9 pm = a0（玻尔半径) 能量坐标： 0 ∞ r↗, E↗；r↘, E↘（负值） ? ? （ r : 电子离核距离） - 0 电子能量负值表示它受原子核吸引 E r 氢原子的电子能级(能量量子化) E = - (Z2 / n2) × 13.6 eV (n = 1, 2, 3, 4…) 能量量子化模拟示意图上:能量连续变化; 中、下：能量量子化 单电子原子或离子基态的电子能量 3. 电子在不同轨道之间跃迁（transition）时,会  吸收或幅射光子，其能量取决于跃迁前后两轨道 的能量差：E 光子 = E2 – E1