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超滤技术1.1超滤技术概述 20世纪末叶，在常规的给水处理工艺中出现了新的重大生物安全性问题，一个是两虫问题(隐袍子虫和贾第鞭毛虫)，两虫是致病的原生动物，而具有很强抗氯性，会引起大规模疾病爆发、蓝藻水华等藻类问题，其中有的能产生藻毒素和严重臭味;另一个是生物稳定性问题，出厂水在贮存和输配的过程中会发生微生物增殖，威胁到水质安全性，该种水是生物不稳定的水。病毒的尺寸约为20 nm到数百nm，细菌在数百nm到数nm，原生动物则为数um到数十um,藻类为数um到数百um. 而微滤膜孔径一般在100nm-200 nm，不能完全截留细菌和病毒。超滤膜孔径在数nm到数十nm，纳滤膜1 nm左右，均能将水中微生物基本全部去除，是保证出水生物安全性的有效方法。但是纳滤膜价格贵，能耗高。目前超滤膜的价格已降至以可接受的水平，最适于城市净水厂的大规模应用。超滤是以静压差为推动力，根据颗粒物大小和相对分子质量的不同来进行分离的膜技术。超滤膜的孔径一般在3-30nm，透过的物质分子量一般小于1000Da1，被截留的物质分子量在1000-300000 Dal之间。超滤技术的分离机理主要是筛分作用，但有时在溶剂分子、溶质分子均小于其孔径的情况下，仍然具有明显的截留作用，说明膜表面的化学特性、膜表面的静电作用在超滤分离过程中占据着不可忽视的地位。超滤技术从20世纪90年代开始得到广泛的应用，是一项新型的高效分离技术，它具有工艺简单，经济效益高，不发生相变，分离系数较大，节能，高效，无二次污染，可在常温下连续操作等特点，在市政给水、制革废水、电镀废水、纺织印染废水、屠宰废水、食品废水的处理方面以及其他各工业领域和科学研究中得到广泛的应用。我国已经研究开发的超滤膜品种有醋酸纤维素CA,聚丙烯睛PAN,聚矾PSF,聚醚矾PES,聚矾酞胺PSA,聚氯乙烯PVC,聚偏氟乙烯PVDF,磺化聚矾SPSF和聚醚酮 PEK等，以及以陶瓷、氧化铝、多孔玻璃等为膜材料的无机超滤膜，应用研究前景广阔。1.2超滤基本过程超滤过程本质是一种机械筛分的过程，膜的清水侧水质基本保持稳定，浓水侧的溶质和颗粒物等杂质不断累积。超滤的运行过程示意图如图1-1所示，可以分为5个阶段，分别为过滤开始、污染物浓缩、孔堵塞和滤饼层形成、反冲洗和排污。图中，中间的阴影部分表示超滤膜，膜的下侧为浓水，上侧为清水，图中的小黑点表示粒径小于膜孔径的颗粒，圆圈表示无法通过膜的较大颗粒。在运行初期，小颗粒物质可以顺利通过膜孔，进入清水侧，这部分主要是小分子有机物、包括氨氮在内的大部分可溶性无机物。较大颗粒物质则被截留，这部分物质主要包括泥沙、藻类、胶体颗粒、部分有机物、细菌、病毒等微生物。随着超滤的继续进行，被截留的物质浓度逐渐增高，并且有一部分吸附在膜表面和膜孔中，前者形成多孔疏松结构的滤饼层，滤饼层随时间延长会在压力下逐渐形成结构紧密的凝胶层，凝胶层对部分小分子有机物有一定的吸附作用。后者会造成膜孔内吸附污染和孔堵塞，从而使膜通量降低，跨膜压差增高。通过反冲洗阶段，滤饼层可被基本去除，如果同时加以曝气，产生的气泡切割水面产生剪切力可以提高去除效果，此时的浓水侧包含了清洗下来的大颗粒凝聚成的胶体团。反冲洗后，浓水侧的污染物含量浓度升高，会加速滤饼层的形成，因此，在一次或数次反冲洗后进行排污，即排干净浓水，并注入新的原水，可以有效的减缓膜污染。2超滤膜污染膜污染是指被处理的物料中的微粒、胶体粒子和溶质大分子由于与膜存在物理化学相互作用或机械作用而引起的物质沉积，膜表面、膜孔内吸附堵塞，使膜产生透过性能与分离特性不可逆变化的现象。对于超滤膜来说，原水与膜一接触，膜污染就开始。膜污染可分为可逆污染和不可逆污染，前者主要包括浓差极化及其导致的凝胶层，通过反冲洗可以得到有效去除;后者主要是吸附、堵塞等引起的污染，简单的反冲洗对其去除效果甚微，这二者共同造成运行过程中的膜通量下降。膜污染产生的主要原因有:（1）浓差极化，随着过滤的进行，膜表面上溶质的局部浓度逐渐升高，高于主体溶液的浓度，导致边界层流体的阻力增加，传质推动力下降，膜渗透性降低;（2）膜孔堵塞，被分离的物质在和膜的相互作用中，在膜表面和膜孔内产生物质的吸附和沉积，造成膜孔堵塞，膜孔减小，从而使膜渗透性降低;（3）滤饼层的形成，随着过滤的进行，大量的物质在膜表面累积，逐渐压实，形成滤饼层，使运行阻力增加，膜渗透性降低。超滤膜本身的性能、原水的水质以及运行条件对膜污染的影响很大。(1)膜性能:如膜表面亲水性。超滤技术处理的原水几乎均为水溶液，因此，理想的超滤膜应该是亲水性的。亲水性膜表面可使水分子被优先吸附，水分子结构有序，疏水性分子需消耗一定的能量才能破坏该有序结构接近膜表面，故膜表面越亲水越不易被污染;膜孔径及分布，膜孔径与原水中溶质颗粒的相对大小对膜