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1 原电池的组成和电极反应 Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+ Cu(s) ΔG θ(298.15K)= -212.55kJ·mol-1? 那么上述反应就能立即进行,Zn失电子, Cu2+得电子,电子从Zn板直接转移给了Cu2+ ,电子的流动是无序的,所以不能产生电流. ΔG θ的降低转变为了热能 如果将锌板直接插入Cu2+溶液中 第四章 电化学 金属腐蚀 4.1原电池 如果将锌板与Cu2+溶液分开,采用如下的一种装置 分析:Zn失电子成为Zn2+ , Zn2+进入溶液,锌板上电子过剩, Zn2+液带正电; Cu2+得电子成为Cu, Cu2+不断消耗, Cu2+液带负电 这两种溶液电荷都会阻碍反应的进一步进行(即Zn2+液带正电后,就会阻碍Zn进一步失电子成为Zn2+) 怎么办呢? 用盐桥联接起来 盐桥:U型玻璃管,里面灌满一种不与两边溶液发生反应的电解液(常用的是琼脂和饱和KCl 溶液形成的胶体溶液),起到连通两边溶液的作用。 盐桥中的K+和Cl-分别向CuSO4、ZnSO4溶液扩散,从而保持溶液电中性,反应就能不断进行下去,电子不断地定向运动,产生电流。ΔG θ的降低转化为了电能。 利用氧化还原反应,将化学能转变为电能的装置—原电池 原电池的组成:两个半电池,盐桥,导线 半电池反应: 锌电极:? Zn(s)? =?? Zn2+(aq) +2e 氧化反应? ?铜电极:? Cu2+(aq) +2e = Cu(s) 还原反应 总电池反应:? Cu2+(aq) + Zn(s) = Cu(s) + Zn2+(aq) 在原电池中凡发生氧化反应的称负极, 锌电极为负极 凡发生还原反应的称正极, 铜电极为正极 锌电极反应也称锌半电池反应 铜电极反应也称铜半电池反应 离子-电子法配平电极反应 在碱性溶液中:ClO-? +? CrO2-? →??? CrO42-? +? Cl- 步骤:(1)写出两个半反应式???? ? ClO-?? →???? Cl-????? ?? (还原反应)??? ???? ①???? CrO2-? →??? CrO42- ? (氧化反应)???????? ② ?????? (2) 配平半反应式 ClO- + H2O +2e =? Cl- +? 2OH-???? ???? ??????CrO2- +? 4OH-? =? CrO42- + 2H2O? +? 3e????????? (3) 得失电子数相等,合并两个半反应式????????? 3×( ClO- + H2O +2e =? Cl- +? 2OH-? )????????? 2×( CrO2- +? 4OH-? =? CrO42- + 2H2O? + 3e)总?3ClO- +? 2CrO2-? +? 2OH- =? 3Cl-? +? 2CrO42- + H2O 总 结 配平半反应式时,如反应物和生成物所含的氧原子数目不同,可以根据介质的酸碱性,分别在半反应式中添加H+、OH-或H2O,使反应式两边的氧原子数目相等。 介质种类 反应物 多一个[O] 少一个[O] 酸性→只能加H+ 、 H2O +2H+ → H2O +H2O → 2H+ 碱性→只能加OH- 、H2O + H2O → 2OH- +2OH- →H2O 中性→反应物中只能加水,生成物中可出现 H+ 、 OH- +H2O → +H2O → 2.氧化还原电对 同一元素化合价不同的物质,可以构成电对, 用符号 “氧化态 / 还原态” 表示 例如:锌电对: Zn2+/Zn 氢电对: H+/H2 锰电对:MnO4-/Mn2+ (不能写为Mn7+/ Mn2+ ) 思 考 题 试写出下列反应的氧化还原电对??? (1)? 2Cl-(aq) ? ? Cl2(g) + 2e(2)? MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e ? ? Mn2+(aq) + 4H2O(l) (3)? AgCl(s)? + e
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