具有环状结构的二氧化硅微聚集体的制备、表征及应用.pdfVIP

Vol. 37 No.l 高等学校化学学报 2016 年 1 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 180 -188 doi: 1O.7503/cjc 具有环状结构的二氧化硅微聚集体的 制备、表征及应用 田敏l ， 2 ，杨应娟1 气何文涛1 ，李娟1 ，秦舒浩I ，于杰1 ， 2 (1.国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵阳 55∞14; 2 贵州大学材料与冶金学院，贵阳 55∞25 ) 摘要 通过榕胶-凝胶法制备二氧化硅溶肢，并采用喷雾干燥法对其进行形态调控.扫描电镜(SEM) 结果表 明，喷雾干燥使二氧化硅颗粒发生了形态重组，形成均匀的具有环状结构的二氧化硅微聚集体(PC16MS) . 通过熔融共棍和j备了二氧化硅/聚丙烯(PP) 纳米复合材料，研究了 PC16MS 的加入对其微观结构、晶体结 构、结晶行为、球晶形态、结晶成核密度和球晶生长速率等方面的影响，采用差示扫描量热(DSC) 、偏光相 差显微镜(POM) 和广角 X 射线衍射(WAXRD) 分析表明，在 PP 结晶初始阶段， PC16MS 的加入大幅度提高 了基体材料的成核密度，且使晶粒细化，缩短了结晶时间;当添加 2% (质量分数)的 PC16MS 时，复合材料 的结晶温度相对于纯 PP 提高了 10.4 c ，成核效率达到39.1% ，优于大部分无机成核剂的成核效率.在相同 条件下，添加2%未经过喷雾干燥处理的纳米二氧化硅(NC16MS) ，复合材料的结晶温度相对于纯 PP 提高 3.26 c ，成核效率达到 12.3%. 结果表明，喷雾干燥使二氧化硅颗粒发生了形态重组.形成的均匀介稳态微 聚集体在熔融挤出过程中重新分散成纳米粒子，从而有效提高了二氧化硅作为成核剂的成核效率. 关键词 纳米二氧化硅;喷雾干燥;聚丙烯;结晶行为 中固分类号 063 文献标志码 A 聚丙烯(PP) 是一种综合性能优异的通用塑料，但其分子链上的侧甲基降低了链的柔顺性，使球晶 颗粒较大，球晶之间往往有比较明显的界面，当材料发生形变时，由外力引发的裂纹很容易沿着这些 界面扩展，使材料产生脆性断裂，所以 PP 的性能与结晶度、结晶形态有着密切关系.因此对 PP 进行 改性，改善其结晶行为具有重要意义. 纳米二氧化硅具有比表面积大、表面楚基含量高、粒径可控等特点，且材料来源易得、价格低廉、 加工能耗低，是制备有相V无机复合材料最常用的无机纳米材料之一.目前纳米二氧化硅对聚合物结 晶性能的影响受到广泛关注.研究表明，纳米二氧化硅能起到成核剂的作用，使 PP 结晶温度升高，结 晶速率增大，加工周期变短，同时使大球晶变细，晶体排列规整、分布均匀，从而改善 PP 材料的透明 性及其它性能[1 -3] 但是由于无机纳米粒子表面能高，同聚丙烯极性差异较大，导致二者相容性很差， 纳米粒子极易团聚，影响无机纳米粒子与塑料基体的界面结构，并且蒙古接强度也影响纳米材料的性 能. Jain 等川对不同无机纳米粒子诱导聚丙烯结晶的成核效率进行了比较，在添加量为2% 时，成核效 率在0-20% 之间.因此进一步提高纳米二氧化硅的成核效率的关键仍然是纳米二氧化硅的分散及其 与基体的相容性问题.为了增加纳米粒子与聚合物的界面结合力，提高纳米粒子的分散能力，目前常 用的方法有溶胶-凝胶法[4] 、硅溶胶代替粉体二氧化硅法[5 ， 6] 和纳米二氧化硅的有机改性法[7] 洛胶·凝 胶法主要是将含硅源的溶液与 PP 粉料混合，通过硅源的水解和浓缩同时实现纳米粒子的原位生成和 聚合物/二氧化硅纳米复合材料的制备.溶胶-凝胶法和硅溶胶替代法虽然能在一定程度上改善纳米粒 收稿日期: 2015-06-30. 网络出版日期: 2015-11-17. 基金项目:国家