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第一章1氨基酸和肽
第一章 蛋白质化学 蛋白质protein的生物学意义 1. 生物化学反应需酶(protein)来催化 2. 小分子物质运输需protein协助 3. 肌肉收缩(运动)肌球蛋白和肌动蛋白的相对滑动 4.干扰素(protein)和高度专一的抗体(protein)架构防御体系 5. 遗传信息的控制 6. 细胞膜的通透性 7. 高等动物的记忆、识别机构等 蛋白质的元素组成 50-55% 碳 6-8% 氢 20-23% 氧 15-18% 氮 0-4% 硫 微量P、Fe、Zn、Cu、Mo、I等 氮含量平均值为16% 蛋白质的氨基酸组成 蛋白质的构件分子(基本组成单位):氨基酸 氨基酸:含有氨基的羧酸 蛋白质由20种氨基酸组成 19种α-氨基酸 1种α-亚氨基酸(Pro) 一、氨基酸结构和分类 1、氨基酸的结构通式 氨基酸的结构特点 都是α-氨基酸,α-C上连有1个-NH2 和1个- COOH ; pH中性,氨基酸为兼性离子,即 -NH3+和 - COO- ; 氨基酸的结构特点 除了Gly,Cα为手性C原子,Ile(异亮)和Thr(苏)有2个手性C; α-C都为不对称碳原子,氨基酸具有旋光性,表示为左(-)右(+); 每一种氨基酸都有D-型和L-型两种立体异构体, 将羧基写在α-C上端时,氨基在右边为D-型, 氨基在左边为L-型; 构成蛋白质中的氨基酸,即 20种(实19)都为L-型; ?-氨基酸的分子构型 2、20 种氨基酸的结构 中性脂肪族氨基酸 含硫氨基酸 芳香族氨基酸 碱性氨基酸 酸性氨基酸 含羟基氨基酸 含酰胺基氨基酸 3、氨基酸的分类 必需氨基酸和非必需氨基酸 必需氨基酸(essential amino acid):人体(或其它脊椎动物)所必不可少,而机体内又不能合成的,必须从食物中补充的氨基酸。 必需氨基酸共有8+2种:赖氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、甲硫氨酸(蛋氨酸)、苏氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、缬氨酸。组氨酸和精氨酸合成效率较低,尤其对于婴儿。 非必需氨基酸(nonessential amino acid):可在动物体内合成,作为营养源不需要从外部补充的氨基酸。 二、氨基酸的理化性质 1. α-氨基酸为无色晶体,熔点极高,一般在200℃以上 2. 味道随不同氨基酸而异 3. 溶解度差别较大 5、氨基酸的光吸收 天然蛋白质分子的20种氨基酸,以色氨酸和酪氨酸对紫外光有较强的光吸收。其吸收峰在280nm左右,以色氨酸吸收最强。 可利用此性质采用紫外分光光度法测定蛋白质的含量。 氨基酸的两性解离 等电点 pK值的计算 氨基酸的两性解离和等电点 氨基酸的等电点 当溶液浓度为某一pH值时,氨基酸分子中所含的-NH3+和-COO-数目正好相等,净电荷为0,这一pH值即为氨基酸的等电点,简称pI 。 在等电点时,氨基酸既不向正极也不向负极移动,即氨基酸处于两性离子状态。 三、几种重要的不常见氨基酸 在少数蛋白质中分离出一些不常见的氨基酸,通常称为不常见蛋白质氨基酸。 这些氨基酸都是由相应的基本氨基酸衍生而来的。 其中重要的有4-羟基脯氨酸、5-羟基赖氨酸、N-甲基赖氨酸和3,5-二碘酪氨酸等。 不常见蛋白质氨基酸的结构 四、氨基酸的化学性质 茚三酮反应 DNFB反应 DNS-CI反应 PITC反应 α-氨基和茚三酮反应 可见分光光度计 α-氨基和2,4-二硝基氟苯反应(DNFB) α-氨基和丹磺酰氯反应(DNS-CI) N Gly—Ala—Ser C +DNS-CI → DNS—Gly—Ala—Ser C → 水解 DNS—Gly + Ala + Ser DNS-AA在紫外光激发后发黄色荧光 α-氨基和苯异硫氰酸酯反应(PITC) 五、肽 肽键(酰胺键) 方向 从N → C编码 肽键的形成 读法:丝氨酰缬氨酰酪氨酰天冬氨酰谷氨酰胺 六、天然活性肽 谷胱甘肽GSH/GSSG 催产素和加压素 胰岛素 阿斯巴甜 谷胱甘肽 GSH/GSSG 还原型/氧化型 三肽,含巯基 GSH GSSG
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