锂离子电池三维网状结构硅薄膜负极材料的制备及其电化学性能-Core.pdfVIP

2013 年 第 58 卷 第 31 期：3220 ~ 3226 《中国科学》杂志社 专辑: 锂电池关键科技( ) 论 文 SCIENCE CHINA PRESS Ⅰ 自然科学基金项目进展专栏 锂离子电池三维网状结构硅薄膜负极材料的制备 及其电化学性能 ① ② ①* ② ①②* 张倩 , 刘杰 , 李君涛 , 黄令 , 孙世刚 ① 厦门大学能源学院, 厦门 361005; ② 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门大学化学化工学院, 厦门 361005 * 联系人, E-mail: sgsun@; jtli@ 2013-06-30 收稿, 2013-09-03 接受 国家自然科学基金委员会创新研究群体科学基金、国家高技术研究发展计划(2011AA11A254)和中央高校基本科研业务费 (2012121035)资助 摘要 采用磁控溅射方法, 以泡沫镍为导电基底, 制备锂离子电池三维网状结构硅薄膜负极材 关键词 料, 并研究其电化学性能. 结果显示, 当硅薄膜的厚度为200 nm 时, 三维网状结构硅薄膜负极材 硅薄膜材料 料表现出良好的循环性能和倍率性能, 以 800 mA/g 的电流充放电时, 首次放电容量高达 4060 锂离子电池 mAh/g, 循环300 周后容量保持在1704 mAh/g; 充放电电流为4200 mA/g(1 C) 时, 首次放电容量 负极 磁控溅射法 为2940 mAh/g, 循环300 周后容量为1472 mAh/g; 当充放电电流增大到21 A/g(5 C) 时, 放电容 泡沫镍 量仍高达1294 mAh/g. 增加硅薄膜的厚度到600 nm, 虽然其循环性能有所下降, 但仍然保持优 良的倍率性能. 与平板硅薄膜材料相比, 三维网状结构硅薄膜材料有效地缓解了硅在充放电过 程中的体积变化, 从而具有优异的电化学性能. 锂离子电池硅负极材料在放电过程中与 Li+发生 钴具有粗糙的表面结构, 与硅薄膜材料具有较强的 合金化反应生成Li4.4Si [1], 在目前的负极材料中具有 结合力, 但是其在100 周充放电循环后仍出现明显的 最高的质量比容量(4200 mAh/g), 约为商业碳负极材 容量衰减. Chen 等人[12]运用磁控溅射的方法在铜的 料(372 mAh/g)的11 倍, 是最有希望取代碳材料的负 表面制备了一层 Si-Al 薄膜材料, 金属 Al 提高了 Si 极材料之一. 但硅基负极材料在充放电过程中会产 薄膜材料的导电性, 从而在一定程度上改善了材料 生巨大的体积变化, 使材料粉化并从基体脱落, 从而 的循环性能. 导致材料的容量快速衰减[2~4]. 为了解决这一问题, 硅薄膜材料的基底结构对硅材料的性能有较大 研究者们采用各种方法来提高硅基负极材料结构的 影响, 不同的基底结构对于缓冲硅材料的体积变化、 稳定性[5~9]. 硅薄膜材料因其可以有效地缓解硅材料 改变材料与基底的结合力可起到不同的作用[13~15]. 在充放电过程中的体积变化, 增强硅材料与基体间 研究表明, 以平板镍作为集流体, 沉积后得到的硅薄 的结合力, 而成为近年来研究的热点. Bourderau 等 膜材料具有较高的容量[6,8], 但是, 随着充放电次数 人[10