7糖的分解代谢-3.pptVIP

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铁硫中心的作用是底物结合和催化作用 顺乌头酸酶是一种含[4Fe-4S]的铁硫蛋白,Fe-S聚簇与柠檬酸结合,并参与底物的脱水和再水合。 铁硫蛋白:与Fe-S聚簇结合着的蛋白质称为铁硫蛋白,或非血红素铁蛋白。 柠檬酸:分子结构对称,反应不对称 Citrate: A Symmetrical Molecule That Reacts Asymmetrically 途径2实际并不出现 α-酮戊二酸 易受影响的键 柠檬酸:分子结构对称,反应不对称 Citrate: A Symmetrical Molecule That Reacts Asymmetrically 3. 异柠檬酸氧化脱羧生成α-酮戊二酸 α-酮戊二酸 异柠檬酸 异柠檬酸脱氢酶 Mn2+ /Mg2+ ?脱去的CO2来自最初的草酰乙酸 ?哺乳动物中也存在依赖NADP+的异柠檬酸脱氢酶 异柠檬酸 NADP+ Ca2+ 异柠檬酸脱氢酶的活性中心 The active site of isocitrate dehydrogenase 4. α-酮戊二酸氧化脱羧生成琥珀酰CoA 琥珀酰辅酶A α-酮戊二酸 α-酮戊二酸脱氢酶系 ?脱去的CO2来自最初的草酰乙酸 高能硫酯键 5. 琥珀酸的生成 琥珀酸 琥珀酰CoA 琥珀酰CoA合成酶 (琥珀酸硫激酶) 底物水平磷酸化 核苷二 磷酸激酶 哺乳动物:GTP 植物和细菌:ATP 磷酸基转移到GDP,生成GTP CoA被磷酸基取代 磷酸基转移到酶活性部位His残基上 释放琥珀酸 琥珀酰CoA合成酶反应机制 大肠杆菌琥珀酰CoA合成酶 Succinyl-CoA synthetase of E. coli α (蓝色)亚基 β (褐色)亚基 Coenzyme A 磷酸 6. 延胡索酸的生成 延胡索酸 琥珀酸 琥珀酸脱氢酶 琥珀酸脱氢酶是TCA中唯一的线粒体内膜结合蛋白,也是琥珀酸-CoQ氧化还原酶的一部分,没有区别琥珀酸相同两端的能力。 FAD作为该酶的辅基,共价结合在酶的一个His残基上(FAD的C-8与His的N-3共价连接)。 The Fe2S2 cluster of succinate dehydrogenase 7. 苹果酸的生成 苹果酸 延胡索酸 延胡索酸酶 (延胡索酸水合酶) 延胡索酸酶具有很高的立体专一性,该酶只作用于延胡索酸,不能催化顺丁烯二酸加水转化成D-苹果酸。 延胡索酸酶催化反应可能的两种机制 Two possible mechanisms for the fumarase reaction 碳负离子 8. 草酰乙酸的再生 苹果酸 草酰乙酸 苹果酸脱氢酶 热力学上不利于草酰乙酸的生成,但该反应被TCA循环的第一步反应(放能反应)所推动,向有利于草酰乙酸生成的方向进行。 柠檬酸 顺乌头酸 异柠檬酸 α-酮戊二酸 琥珀酰-CoA 琥珀酸 延胡索酸 苹果酸 草酰乙酸 乙酰CoA 苹果酸脱氢酶 延胡索酸酶 琥珀酸脱氢酶 琥珀酸硫激酶 α-酮戊二酸脱氢酶系 异柠檬酸脱氢酶 顺乌头酸酶 柠檬酸合成酶 顺乌头酸酶 三、柠檬酸循环的总结 1、总反应 2、乙酰CoA碳原子去向 TCA中乙酰CoA中C原子的命运 羰基碳在循环的第二轮的第3、4步分别脱去 甲基碳在第1轮随机保留在琥珀酸的中间两个C上,第2轮随机保留在琥珀酸的4个C上,此后每轮循环消去50% TCA中乙酰CoA中C原子的命运 异柠檬酸 α-酮戊二酸 柠檬酸 琥珀酸 琥珀酰-CoA 延胡索酸 苹果酸 草酰乙酸 乙酰CoA 3、柠檬酸循环中生成的产物(NADH、FADH2、CO2、GTP/ATP) 四、柠檬酸循环的生物学意义 1、提供能量 2ATP 葡萄糖的有氧代谢 The aerobic metabolism of glucose 糖酵解 2乙酰CoA 2、TCA是绝大多数生物体主要的分解代谢途径 3、双向(合成和分解)功能 三羧酸循环是糖、脂和蛋白质等物质代谢和转化的枢纽 * 7.3 柠檬酸循环 (三羧酸循环) 细胞呼吸 一、丙酮酸氧化为乙酰CoA 丙酮酸脱氢酶复合物(PDC)(E1+E2+E3) 丙酮酸 乙酰CoA 硫辛酸 丙酮酸 + CoA + NAD+ ?乙酰CoA + CO2 + NADH + H+ 丙酮酸氧化 TPP(焦磷酸硫胺素) 硫辛酸 辅酶A(CoA) NAD+(烟酰胺腺嘌呤二核苷酸) FAD(黄素腺嘌呤二核苷酸) 五种辅酶 丙酮酸脱氢酶复合物 三种酶 丙酮酸脱氢酶(E1) 二氢硫辛酰转乙酰基酶(E2) 二氢硫辛酰脱氢酶(E3) 噻唑环 与E1结合,使丙酮酸脱羧,产生羟乙基-TPP 羟乙基 丙酮酸脱羧酶 丙酮酸脱氢酶 α-酮戊二酸脱氢酶 转酮醇酶 乙酰乳酸合成酶 乙醇发酵 乙酰CoA的合成 TCA

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