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工业循环水处理知识 培训 第一部分工业循环冷却水结垢腐蚀的成因、处理理论及方法一、水质的简单分类： 1、水的成分：水中杂质的组成分为阳离子和阴离子。 阳离子分为两大类：Ca2+ 、Mg2+和K+、Na+ 阴离子也分为两大类：1）OH-、CO32-、HCO3-等称为M 碱度； 2）Cl-、SO42-、NO3-等 2、水的类型：根据水中阴阳离子的配合不同，可组成不同类型的水质；（主要是硬度和碱度的配合） 硬度用H来表示，碱度用M来表示。 1）HM 称为碳酸盐型水 2）HM 称为非碳酸盐型水 3）MH 称为负硬水(高K+、Na+，低Ca2+、Mg2+) 4）M=H 称为中性盐水 可用下图来表示： 3、水的PH 值同碱度的关系 PH10 M= OH-+CO32-+HCO3- 10PH8.3 M= CO32-+HCO3- 8.3PH4.5 M= HCO3- 4、M（总）碱度和P（分）碱度的关系： P=0 HCO3- 2PM CO32- =2P HCO3-=M-2P 2P=M CO32- =M 2PM CO32- =2(M-P) OH- = 2P-M P=M OH- 如：我们测得水的碱度，M碱度为5mmol/L， P碱度为1 mmol/L，那么水中CO32- 含量为2mmol/L， HCO3- 含量为5-2mmol/L= 3mmol/L。 5、PH 值同结垢倾向的关系： 虽然循环水中的Ca2+、Mg2+盐的析出是受补充水的水质和浓缩倍数而决定的，但PH值可改变碳酸盐碱度的形式和数量，因此循环冷却水的结垢倾向是可由PH值来调整的。 溶于水的Ca（HCO3）2和CaCO3有如下平衡关系： Ca（HCO3）2在水中溶解度很大，20℃时为16.6g/100mL H2O，而CaCO3在25℃时只有1.79 g/100mL H2O,极易沉淀。从以上平衡关系来看，H+起着第二平衡的作用。如水中加酸，H+增加(PH值下降)，反应式向左上方进行，CO32-减少。 试验证明:无论水中所含CO32-、HCO3-的多少，水滴在空气中降落1.5～2s 时间后，水中的CO2的含量几乎全部散失，剩余CO2的含量只与温度有关。如循环冷却水的温度达到50℃,则无CO2存在.因此水中的Ca2+、Mg2+的重碳酸盐全部转化为碳酸盐。 二、水垢的种类及成因： 1、碳酸钙：碳酸钙是工业循环冷却水中最常见的水垢，平常称之为硬垢，它主要来自补充水的溶解盐（主要是Ca（HCO3）2），在循环冷却水的运行中受热分解成CO2和CaCO3，而CaCO3又是一种难溶性化合物，它的溶度积是2.8×10-9，而且其溶解度随温度升高而降低，这是形成硬垢的主要成份。 2、磷酸钙:为了抑制系统材质的腐蚀，常常要加入聚磷酸盐来作为缓蚀剂，当水温升高时,聚磷酸盐会分解为正磷酸盐，分解率因冷却水停留的时间而升高约10%～40%，结果PO43-与Ca2+生成溶解度很低的磷酸钙垢。 3、硅酸:这是由于水中的SiO2量过高，加上水的硬度较高，生成非常难处理的硅酸钙(镁)硬垢，因此，通常限制冷却水中SiO2的含量在150-170mg/L之间，但当水中Mg2+大于40mg/L时，即使冷却水中SiO2含量150mg/L，也仍会生成硅酸镁垢，因此工业循环冷却水设计规范中规定： [Mg(以CaCO3计)]·[SiO2]=15000～35000mg/L 4、硫酸钙：硫酸钙在98℃以下是稳定的二水化合物，其溶解度比碳酸钙大40倍以上，在37℃以下，随温度升高而溶解度增大，但在37℃以上则相反，随温度升高而降低，一般水中不会生成硫酸钙垢。但硫酸根浓度过大时也会产生硫酸钙垢，而且会促进腐蚀。 三、水垢的形成条件： 当冷却水中某盐类的离子物质的量浓度乘积大于溶度积时，为过饱和溶液，过饱和时，就会发生水垢沉积，达到过饱和主要有以下因素造成： 1、浓缩倍数的提高。 2、系统温度升高，使部分难溶性盐溶解度下降，形成垢盐析出沉积。 3、由于碳酸氢盐是一种不稳定的盐类，其在换热器表面受热会分解成为碳酸盐和CO2，而CaCO3溶解度很低，达不到Ca（HCO3）2万分之一，因而很容易在换热器表面形成CaCO3垢。 四、水垢的处理、理论方法及各种药剂的性质 1、溶性、微溶性盐析出与过饱和区 难溶式微溶性盐显示不是刚达到饱和浓度就开始析出沉积，而是要超过溶度积若干倍后才开始沉积。刚达到饱和与开始沉积的浓度区域称之为“过饱和区”或“介稳区”。对这种“介稳区”有两中解释： 一种解释是：晶核一方面不断的增长，一方面又不断的溶解，至到晶核长到10um以上才有结晶析出；另一种解释是：水中难溶盐和微溶盐含量少，不易发生碰撞，虽然水中已产生了≥10um的晶核，但由于