一种新型聚酰亚胺-氨酯反渗透复合膜材料的合成与表征.pdfVIP

Vo1．33 高等 学 校 化 学 学报 No．7 2012年 7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1605～16l2 一 种新型聚酰亚胺-氨酯反渗透复合膜 材料的合成及表征 刘立芬 一，徐德志 ，茅佩卿 ，张 林 ，高从喈 ， (1．浙江大学化学工程与生物工程学系，杭州 310027； 2．浙江工业大学绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地 ，杭州 310014； 3．杭州水处理技术研究开发中心有限公司，杭州 310012) 摘要 采用关键功能单体 Ⅳ，v／，一二甲基问苯二胺 (DMMPD)和多元酰氯5氯甲酰氧基一异肽酰氯 (CFIC)聚合 制备了一种耐氧化的聚酰亚胺一氨酯 (DMMPD—CFIC)反渗透复合膜材料．研究了水相溶剂、多元胺浓度和组 成及两相接触时间等因素对 DMMPD聚合成膜的影响．结果表明，虽然DMMPD—CFIC膜的脱盐率不够理想， 但将4·甲基问苯二胺 (MMPD)与DMMPD以2：1(质量比)组合后制得的MMPD／DMMPD—CFIC膜的脱盐率得 到显著提高 ，并且对膜的耐氯性能影响不大．采用傅里叶衰减全反射红外光谱 (FTIR)和x射线光电子能谱 (XPS)分析了2种膜的活性层的结构，并利用扫描电镜 (SEM)和原子力显微镜(AFM)对膜的表面形态进行 了表征． 关键词 聚酰亚胺一氨酯；反渗透复合膜；表面形态 ；分离性能；耐氯性能 中图分类号 O631；TQ028．8 文献标识码 A DOI：10．3969／j．issn．0251-0790．2012．07．043 反渗透技术的核心是高性能的反渗透膜 ，但通用的芳香聚酰胺(一C0NH一)复合膜很容易被游离 氯氧化，使膜的使用寿命缩短 ¨J．对于芳香聚酰胺膜材料的氧化原因，一般认为是活性氯进攻酰胺 键发生N．氯化和Orton重排导致链的断裂 J，通常采用降低酰胺键活性 (如在苯环上引入吸电子基 团一F，一cl等)或增大活性氯进攻位阻(在酰胺键的邻位引入一cH 等)的手段增强膜的抗氯性 ． Ⅳ，Ⅳ．二 甲基间苯二胺 (DMMPD)是一种新的改性芳香族二元胺 ，由于2个间位氨基 (一NHCH)上的 1 个H原子被 甲基 (～CH )取代 ，在与多元酰氯反应后可生成酰亚胺键 (一C0NCH～)，使 N一氯化反应 不能进行，因此 由DMMPD制备的反渗透复合膜材料具有 良好的耐氧化性能 ¨． 界面聚合是制备超薄反渗透复合膜的常用方法 ’ ．将功能单体多元胺与多元酰氯在2种不互 溶的溶剂界面处的多孔支撑体上 (通常为聚砜类超滤膜)发生聚合反应，形成超薄致密皮层，再经热处 理及洗涤等处理后制得反渗透复合膜(反应过程见Scheme1)． A 。。 。m。 。 。 Organicmonomer 。 ： Scheme1 Preparationprocedureofthinfilm compositereverseosmosismembrane v／a interfacialpolymerizationtechnology 首先采用 DMMPD与多元酰氯5-氯 甲酰氧基-异肽酰氯(CFIC)经界面聚合制得耐氧化的聚酰亚胺一 氨酯反渗透膜，但DMMPD的2个氨基上一cH，的存在将使DMMPD聚合成膜时的空间位阻增大，导致 膜活性层的交联度降低 ，进而影响膜的脱盐率．因此，将 DMMPD与其它的多元胺进行组合制膜 ，确保 收稿 日期：2011-084)8． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号 和国家 “九七三”计划项 目(批准号 ：2009CB623402)资助． 联系人简介 ：高从增，男，研究员，中国工程院院士，主要从事膜分离技术研究．E-mail：