中药化学2011第二章一xin.pptVIP

中药化学 Chemistry of Traditional Chinese Medicine 一、中药有效成分的提取方法 提取前先鉴定药材和查阅文献，提取时将药材粉碎成粗粉，常用的提取方法有： 溶剂提取法 水蒸汽蒸馏法 超临界流体萃取法 其他方法： （升华法、组织破碎法、压榨法、超声法、微波提取法等） （一）溶剂提取法 原理：溶剂透过药材粉末的细胞膜，溶解溶质，形成细胞内外溶质浓度差，将溶质渗出细胞膜，达到提取目的。 1、溶剂的选择（按极性递增的顺序排列） （1）溶剂的分类 亲脂性溶剂：环己烷，石油醚，四氯化碳，苯，二氯甲烷，氯仿，乙醚，乙酸乙酯 亲水性溶剂：正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇、乙腈、乙酸 水 （2）常用溶剂的特点 氯仿（相对密度1.48 g/cm3 ）比水重，沸点61.7℃，易挥发。 石油醚，苯，二氯甲烷，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇均与水互不相溶（分层）。 丙酮，乙醇，甲醇、乙腈、乙酸与水任意比例混溶。 水： 冷水：发生酶解反应，杂质多； 热水：效率高，挥发性成分损失，热敏性成分易破坏。 （3）溶剂的要求 二、分离精制方法 1、酸碱溶剂法 对酸性、碱性或两性成分，调节溶液pH值，改变分子存在状态（游离型或离解型），改变溶解度，从而实现分离。 生物碱类成分常用酸水提取后，调至碱性，从水中沉淀析出（酸/碱法）； 黄酮、醌类或酚类等酸性成分常用碱水提取后，调至酸性，从水中沉淀析出（碱/酸法）； 蛋白质提取后调节PH至等电点使其沉淀析出。 pH 对于酸性成分： HA+H2O?A-+H3+O pH=pKa+lg[A-]/[HA] 若使酸性物质完全离解， 则pH=pKa+lg[A-]/[HA]≈pKa+lg(100/1) pH≥pKa + 2，酸性物质多呈离解态（90％A-）； 若使酸性物质完全游离， 则pH=pKa+lg[A-]/[HA]≈pKa+lg(1/100) pH≤pKa - 2，酸性物质多呈游离态（90％HA）。 pH 对于碱性成分： B+H2O?BH++OH- BH++H2O ?B+ H3+O pH=pKa+lg[B]/[BH+] 若使碱性物质完全离解，则 pH=pKa+lg[B]/[BH+]≈pKa+lg(1/100) pH ≤ pKa - 2，碱性物质呈离解态（ 90％BH＋）； 若使碱性物质完全游离，则 pH=pKa+lg[B]/[BH+]≈pKa+lg(100/1) pH ≥ pKa + 2，碱性物质呈游离态（ 90％ B）。 分配系数（K值，即分配比） 即在一定温度及压力下，溶质在两相溶剂中的浓度比（K=CU/CL），为一常数。 萃取时如果各成分在两相溶剂中分配系数相差越大，则分离效率越高。 极性较大的成分：正丁醇－水 极性中等的成分：乙酸乙酯醇－水 极性较小的成分：乙醚（或乙酸乙酯）－水 系统溶剂萃取法 按极性递增的溶剂依次萃取： 己烷，石油醚，氯仿（或乙醚），乙酸乙酯，正丁醇，甲醇（或乙醇) 逆流分溶法（CCD） 使流动相垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离。 优点： 1）不需振荡两相溶剂，特别适于皂苷类成分的分离； 2）不需固体载体，样品无吸附消耗，无污染，无脱尾现象，且可以定量回收。 缺点： 1）必须选用能生成液滴的溶剂系统； 2）处理样品量小； 3）要有特定的设备，操作较繁琐。 依靠蛇形管的方向性和高速旋转所产生的离心力，使无载体支持的固定相稳定地保留在蛇形管内，并使流动相单相、低速通过固定相，实现连续逆流萃取分离物质的目的。 优点： 1）不需固体载体； 2）样品无吸附消耗，无污染，无脱尾现象，且可以定量回收。适用于皂苷、生物碱、酸性成分、蛋白质、糖类的分离精制。 缺点： 1）需要特定的设备； 2）处理样品量小。 （二）沉淀法 膜分离技术 原理：是以选择性透过膜为分离介质，当膜两侧存在某种推动力（如压力差、浓度差、电位差等）时，原料侧组分选择性地透过膜，以达到分离、提纯的目的。 特点： 常温操作，特别适用于热敏性物质的分离、浓缩； 简化工艺，缩短生产周期，分离效率高，降低有效成分的损失，同时去除杂质； 分离选择性高，可分级分离；除菌除热源效果好； 分离不耗用有机溶媒（如乙醇），有利于减少环境污染； 选择范围广，适用性强；且易于连续化和自动化操作。 类型： 按分离功能分类 微滤（0.1～10 μm）：用于截留颗粒物，液体的澄清及大部分细菌的去除。 超滤（10～100 nm）：近似于机械筛，主要用于几千至数十万的物质的分级分离、提纯和浓缩。 纳滤（1～10 nm）：用于300～1000的小分子物质，集浓缩与透析为一体。可分步滤除粉