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0304干酪根研究的物理学方法-cfq

第四节 干酪根研究的物理学方法 1.光学类方法 显微镜 SEM——scanning electronic microscope 荧光显光镜 2.化学类方法 元素分析 稳定同位素 热解分析(热失重、热模拟、热解—-色谱) 超临界抽提、氧化分解 3.物理类方法 IR吸收光谱 X-ray 核磁共振(NMR),顺磁共振(ESR) 这种方法的特点是彻底的破坏干酪根,看它由什么零件组成。 不破坏干酪根,根据其物理特性来研究干酪根的性质、结构 一、干酪根红外光谱分析及其应用 (一)红外光谱分析原理 红外光谱是由于分子中振动能级的跃迁,但也伴随着分子转动 能级的跃迁而产生的,所以一般红外光谱可称为振动光谱。 凡是有机化合物都是由原子通过化学键而结合成的, 所有的有机化合物在红外区均有特征光谱(吸收峰)。 红外仪是用4000-400cm-1的红外光扫描被测样品,若样品 中分子内原子振动频率与红外光谱中某频率相同时,则吸收该 光谱的能量而跃迁(共振),仪器就把吸收的位置和强度记录 下来,输入红外光谱吸收图。 分子的振动是键合的原子通过化学键而引起化学键收缩或弯曲 的振动运动。 任何分子的原子都围绕其平衡位置不停的振动(低幅高频)。 红外光谱图 水峰 甲基、 亚甲基峰 含氧 基团峰 芳香 基团峰 羟基峰 长链亚 甲基峰 I类氢 原子 II类氢 原子 分子的振动——分子中原子或原子团在键合的偶极距作用下 发生的振动。 (二)分子振动形式 两种振动形式 伸展振动:分子中原子或原子团 在键合的偶极距作用下发生的振动。 对称伸展振动 反对称伸展振动 弯曲振动原子或原子团沿垂直 于键价的方向振动。 剪式弯曲振动(键角在变化) 平面摇摆振动(键角不变化) 非平面摇摆振动(氢向前或后振动) 卷曲摇摆振动(一个向前,一个向后) 或 有机官能团的红外光谱特征 (1)甲基、亚甲基及链状烃等的IR (三)干酪根中各基团的振动及红外特征吸收位置 基团性质 振动形式 红外吸收位置 伸展振动 2850-2970cm-1 弯曲振动 1370-1390cm-1 1465±20cm-1 长链烷烃(CH2)n 平面摇摆振动 724-722(n≥4) 726-780(1≤ n ≤3) 它主要为伸展振动:1610-1590cm-1和1500-1480cm-1 IR谱图中有这两个吸收峰,则表明芳核的存在。 1600-1650cm-1 1525-1450cm-1 稠环芳烃的吸收位置比较宽: (3)含氧基团:以伸展振动吸收IR最强,基本为1700cm-1 (2)芳香核的特征基团为-C=C- 醚、醇 1020-1075cm-1 酮 1710-1720cm-1 醛 1705-1730cm-1 羧基 1690cm-1 醌 1650-1670cm-1 油田各实验室在测试干酪根时,所取样品的数量不相同,所以吸收峰强弱不同,因此两张谱图相同波数的吸收峰不能直接对比,一般用吸收强度的比值作为地化指标。 (四)干酪根红外光谱指标及应用 芳烃结构指数ASI=810cm-1/740cm-1 810cm-1——苯环上单独的氢原子,亦称Ⅰ类氢原子 740cm-1——有两个以上相邻的氢原子的吸收峰,亦称Ⅱ类氢原子 苯环上取代基增多,即Ⅰ类氢原子增多,波数向高处移动,且峰值增大; 苯环上取代基减少,即Ⅱ类氢原子增多吸收峰向低波数方向移动。 ASI反映了苯环取代基的增减情况及是否为生油期。 (1)常用指标 有人提出ASI=0.8-1.4为烃源岩,多解 含氧指标:1700cm-1/ 1600cm-1 脂/芳比值:2960或2850cm-1/1600cm-1,1460cm1/1600cm-1 甲基化指标:1380cm-1/1600cm-1 它们随演化程度增高都趋下降,1700/1600成熟时可降为0。 2920 cm-1/1600 cm-1 1460cm-1 /1600 cm-1 1700cm-1/1600cm-1 未成熟 1.35~1.20 0.35~0.6 0.7~0.9 成熟 1.0~0.5 0.6~0.85 0.4~0.9 高成熟 0.3~0.2 0.15~0.25 0 Example:柴达木盆地旱2井N2: 干酪根脂/芳比值和含氧比值 干酪根的含氧基团在热降解中迅速减少,脂族基团也不断减少, 只有苯环结构变化不大,芳环的1600cm-1吸收峰不变,所以将 1600cm-1作分母,建立指标。 区分有机质类型 干酪根2920、2860、7460、1380等为脂肪结构的吸收峰, 以它们其中一个吸收峰与1700含氧吸收峰和1600作三角图: Ⅰ型干酪根分布在1460区 Ⅱ型干酪根为过渡状态 Ⅲ干酪根靠近1700区 总之,红外光谱反映干酪根中官能团的性质和分布情况。干 酪根中它

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