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第4章 配合物 4-1 配合物的基本概念 4-2 配合物的异构现象与立体结构 4-3 配合物的价键理论 4-4 配合物的晶体场理论 习题 4-1 配合物的基本概念 分析证实，硫酸铜无论其是水溶液还是晶体，天蓝色都是四水合铜离子[Cu(H2O)4]2+产生的颜色。 向硫酸铜溶液滴加过量氨水，得到深蓝色的透明溶液，若蒸发结晶，可以得到深蓝色的四氨合硫酸铜晶体。 无论在氨水溶液里还是在晶体里，深蓝色都是四氨合铜离子[Cu(NH3)4]2+产生的颜色。 取少量硫酸四氨合铜晶体用水溶解后滴加过量浓盐酸，得到黄色透明溶液，分析证实，其中存在四氯合铜酸根离子[CuCl4]2-。并能在晶体里存在。 配合物的组成 配离子的中心离子（形成体）一般为过渡金属，特别是铁系、铂系、第IB、IIB族元素的原子或离子。 配位体（配体）为水、氨等中性分子或卤离子、拟卤离子(CN-等)、羟离子(OH-)、酸根离子等离子。 负氢离子(H-)和能提供?健电子的有机分子或离子等也可作为配位体，H-可以同第III族的硼、铝、镓等化合形成很有用的还原剂，如Li[AlH4]。H-还可以同过渡元素形成[Co(CO)4H]、[Fe(CO)4H2]等化合物。 配体中提供孤电子对的叫配位原子。 有些没有孤电子对，但具有?电子的有机分子也可以形成配合物，称?-配合物。 在?-配合物中，配位体提供?电子形成?配键，同时金属离子(或原子)也提供电子，由配位体的反键空?*轨道容纳此类电子形成反馈?键，如1825年发现的蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3]。 螯合物 4-1-2 复盐与配合物 4-1-3 配合物的命名 4-2 配合物的异构现象与立体结构 4-2-1 结构异构 4-2-2 几何异构 当一种配合物中有不同的配体时，常常出现立体异构体。　　 K2[PtCl4] 氨水 棕黄色的配合物 浅黄色的配合物 组成为[PtCl2(NH3)2] 组成为[PtCl2(NH3)2] 有极性 无极性 S=0.26g/100gH2O S=0.037g/100gH2O 4-2-3 对映异构 四面体配合物的4个配体不同时也会出现一对异构体，这对异构体的空间相互关系可按如图理解： 下图将一对异构体的一个配体(D)的位置固定(向上)，便发现另三个配体具有相反的螺旋排列，一个是反时针方向，另一个为顺时针方向，就好比两个螺旋相反的螺丝钉。 4-3 配合物的价键理论 价键理论可用来： 　　 1、解释许多配合物的配位数和几何构型。 　　 2、可以说明含有离城?键的配合物特别稳定。 　　 3、可以解释配离子的某些性质，如[Fe(CN)6]4-(低自旋型配离子)配离子为什么比[FeF6]3-(高自旋型配离子)配离子稳定。 　　 价键理论的局限性： 　　 1、价键理论在目前的阶段还是一个定性的理论，不能定量地或半定量地说明配合物的性质。 　　 2、不能解释每个配合物为何都具有自己的特征光谱，也无法解释过渡金属配离子为何有不同的颜色。 　　 3、不能解释[Cu(H2O)4]2+的正方形构型等。 如果八面体配合物的配体种类更多，出现的立体异构现象就更复杂了，例如 ：MA2B2C2有5种几何异构体 组成不同的配离子异构体的数目? [PtCl2(OH)2(NH3)]???? 5 MA2B2C2 [Pt(NH3)6]Cl4, K2[PtCl6] 1 MA6 [PtCl3(OH)(NH3)2] 3 MA3B2C [PtBrCl(NH3)Py] 3 MABCD [PtCl(NO2)(NH3)4]Cl2 2 MA4BC [PtCl(NO2)(NH3)2] 2 MA2BC [PtCl3(NH3)3]Cl 2 MA3B3 [PtCl2(NH3)2] 2 MA2B2 [PtC