第十二章含氮和含磷有机化合物.ppt

* * * * 第十二章 含氮和含磷有机化合物 第一节 胺 含氮有机化合物是指分子中含有C-N键的化合物， 它们可以看作是烃分子中的氢原子被含氮官能团取代的产物 一、分类和命名： 分类： 按NH3中H被取代的数目分为伯、仲、叔胺 按与N原子相连的烃基分为脂肪胺、芳香胺 按所含氨基的数目分为一元、二元、多元胺 命名：1) 烃基简单以氨基为母体（胺）， 烃基在前，不同基团优先基团靠后写 2) 烃基复杂以烃基为母体，氨基为取代基 伯胺： 仲胺： 叔胺： 季铵： 氨作为取代基： 二、胺的化学性质： 在氨分子中，氮原子是SP3不等性杂化，孤电子对 处于一个杂化轨道上，另三个杂化轨道各有一个 电子，分别形成一个σ-键，因此，整个分子是近 似锥形结构。胺的性质主要与该孤电子对有关。 注：当季铵盐中四个烃基都不相同时，分子具有手性 1. 碱性： 碱性比较：主要与N原子上的电子云密度有关 脂肪胺 氨 芳香胺 （1）脂肪胺的碱性： 气态或非极性溶剂中：叔胺 仲胺 伯胺 电子效应 极性溶剂中： 空间效应 仲胺 伯胺 叔胺 溶剂化作用 （2）芳香胺：P-π共轭，碱性降低 （3）成盐：铵盐溶于水，遇强碱释放出胺，用于分离提纯 2. 烷基化反应： 历程：亲核取代，N作为亲核试剂，可生成多取代物 3. 酰基化反应：伯胺、仲胺酰基化，叔胺不能酰基化 酰基化试剂：酰卤、酸酐、酯 应用：（1）叔胺的分离提纯 （2）氨基的保护： 兴斯堡反应：胺的磺酰化反应 应用：三种胺的定性鉴定，分离提纯 例：鉴别下列化合物 乙胺 二乙胺 三乙胺 苯磺酰氯 ↓ ↓　　　　　( - ) NaOH 沉淀溶解 沉淀不溶 4. 与亚硝酸的反应：NaNO2/HCl 伯胺、仲胺、叔胺反应产物不同 伯胺：常温下作用，定量放出N2 应用：定量分析 仲胺：生成N-亚硝基化合物，强致癌物质，产物为黄色油状 叔胺：脂肪族胺成盐溶于水， 芳香族叔胺发生对位亚硝基化，产物为绿色片状晶体 应用：三种胺的定性鉴定 第二节 重氮化合物和偶氮化合物 -N2-：一端与碳相连，称为重氮化合物 两端与碳相连，称为偶氮化合物 一、芳香族重氮盐： 1. 重氮化反应： 2. 取代反应： 应用：合成芳香族化合物 例1. 例2. 例3. *