第十章复合反应动力学.ppt

* 第十章 复合反应动力学 及反应速率理论 10-1 复杂反应的机理 两个或两个以上的基元反应可以组合成 复杂反应(非基元反应) 最简单的组合方式可分为三类: 对峙(对行)反应、 平行反应、连串反应 复杂反应的级数是基元反应的总结果 一、复杂反应的基本类型 1.对峙反应 正逆向同时进行的反应. ( 对行反应 、可逆反应 ) 以一级对峙反应为例，导出其速率方程 未达平衡时，对峙反应的速率等于正逆反应速率之差。 初始浓度 t = 0 : t 时刻浓度 : 2.平行反应 反应物能同时进行几种不同的反应 例： 丙烷裂解 两个平行的一级反应： 速率公式： t = 0 时：CB = CD ,积分上式得： 对于级数相同的平行反应，在任何时刻两种产物的浓度比值为一常数。 温度影响： 由于几个平行反应的活化能不同，温度对速率常数的影响不同，故可通过控制温度来调节产物比例。 例： 3.连串反应 前一步反应的产物成为后一步反应的反应物 例： 丙酮的热分解反应： 取得 B 最多（以制取 B 为目的） 二、稳定态近似处理法与平衡态近似处理法 1. 稳定态近似处理法 复杂反应中,常出现不稳定的中间产物,它们一边生成一边消耗,两者速率几乎相等,可认为其浓度恒定不随时间而变: 例： 反应机理： 链的引发