氢－环戊烷－水体系中水合物生成过程-中国科学院广州能源研究所.PDFVIP

中国工程热物理学会 工程热力学与能源利用 学术会议论文 编号：081030 氢－环戊烷－水体系中水合物生成过程 邓灿1·2·3·4 ，梁德青1·2·3 （1 中国科学院广州能源研究所，广东广州，510640；2中国科学院广州天然气水合物研究中心，广 东广州，510640；3中国科学院研究生院，北京，10049；4中国科学院可再生能源及天然气水合物重 点实验室） （联系电话：020Email：liangdq@ms.giec.ac.cn） 摘 要：利用定容恒温法研究了氢－环戊烷－水体系在不同实验初始压力（14MPa、16MPa、18MPa），温 度为275.3K下，无搅拌时水合物生成过程。实验结果表明，氢水合反应速率随着初始压力的升高而增 大；氢气储气量（标准状态下的水合物中所含氢气的质量分数，wt%）随着初始压力的增大也随之增大； 氢－环戊烷－水体系在一定条件下可以形成稳定的水合物结构。 关键字：氢气；环戊烷；水合物 0 前言 随着现代经济的高速发展，能源危机和环境问题日趋严重。常规能源的有限性是 早已定性的结论，据美国能源部和世界能源理事会估算，地球上的石油还可供开采 39 年，天然气还可以开采 60 年，而储量最大的煤炭，最多也就够开采 210 年[1] 。并且由化 石能源引发的环境问题，如温室效应，酸雨等严重威胁着地球动植物的生存。解决能源 和环境问题的方法是节能和新能源开发利用，然而节能不能从根本上解决问题，只是起 到缓解的作用，只有开发利用新能源才能彻底解决能源和环境问题。在众多可选择的新 能源中，氢能作为一种零排放、无污染，可循环利用的绿色能源[2]，已备受众人的关注， 也是近几年来学者研究的热门课题。而开发新型高效的储氢材料和安全的储氢技术是实 现氢能经济的关键。 氢气的储存方法大致可以分为三类：气态方法、液化方法及固态储氢[3,4] 。气态储 氢由于存在能量密度低，不太安全的问题，液态储氢则因其能耗高，并对储罐绝热性能 要求高而不能作为储氢的理想方式。固态储氢凭其体积储氢容量高；无需高压及隔热容 器；安全性好，无爆炸危险；可得到高纯氢，提高氢的附加值等优势得到了普遍认可。 但是，目前所使用的固态储氢技术，如储氢合金，纳米材料吸附等技术都需要进一步得 [5-7] 到突破。于是，近几年来有研究者提出用水合物储氢的新方法，并得到广泛关注 。 利用水合物储氢是通过水分子形成的笼状结构来“捕获”氢分子，这种方法与化学反应 和吸附过程是显然不同的。 到目前为止，已经发现多种结构的天然气水合物，最常见的结构有三种：结构Ⅰ 型、结构Ⅱ型和结构H型[8] 。外来分子尺寸是决定其能否形成水合物、形成何种结构气 体水合物以及气体水合物组分和稳定性的最重要因素。当外来气体分子尺寸和晶穴尺寸 相吻合时最容易形成水合物，且水合物的稳定性也较强。外来分子太大则无法进入晶穴， 太小则范德华力太弱，也无法形成稳定的水合物[9] 。由于氢分子非常的小（其半径为2.72 [10] 。Mao et al.研究表明，当H 和H O Å ），则要形成稳定的储氢水合物需要很高的压力 2 2 冷却到 249K并被加压到 180～200MPa 时，两者可以形成稳定的Ⅱ型水合物结构[11,12] 。 由于这项研究实验所需的压力温度条件太高，不能满足工业上的需求，所以现在的研究 方向是如何能让实验条件降低。近几年，Sloan等人发现了在储氢水合物中引入另外一种 客体，可以大大降低储氢的压力条件，成为储氢应用上的重大突破。他们发现当添加另 外一种客体THF （四氢呋喃），在温度为279.6K时，仅需要 5MPa的压力就可以形成稳定 的储氢水合物[1