第24章d区金属.PDFVIP

第二十四章 d 区金属 （二）第五、六周期 24-1 简述第五第六周期d 区元素与第四周期d 区金属的主要区别。 解：和第四周期d 区元素相比，第五第六周期d 区元素具有以下特征： （1）基态电子构型特例多。 （2）原子半径很接近。 （3 ）密度大，熔点沸点高。 （4）高氧化态稳定，低氧化态不常见。 （5）配合物的配位数较高，形成金属-金属键的元素较多。 （6）金属化合物存在广泛的自旋-轨道耦合作用，磁性要考虑该作用 。 24-2 为什么锆、铪及其化合物的物理、化学性质非常相似，如何分离？ 答：因为与的原子半径非常相似。 + - 分离 ① 离子交换法：利用强碱性酚醛树脂 R-N （CH ） CI 阴离子交换剂使 3 3 Zr 与Hf 形成ZrF62- 、HfF62- 离子，与阴离子树脂进行吸附交换。Hf、Zr 与阴 离子树脂是结合能力不同，用HF 和 HCl 混合溶液为淋洗剂，将两种阴离子先 后淋洗出来，达到分离效果。 ②溶剂萃取法；利用与的硝酸溶液与有机相磷酸三丁脂或三辛胺的甲基异 丁基酮溶液混和振荡萃取的过程。Zr 的配位能力比Hf 强，比较容易进入有机溶 剂相，因而达到分离效果.。 24-3 举出铌、坦化合物性质的主要差别以及分离铌和钽的方法？ 答：钽对酸更稳定 分离铌和钽： ① 分步结晶法：Nb O 和Ta O 溶于HF 和KF 的溶液中。生成的K TaF 是难 2 5 2 5 2 7 溶的K NbOF •2H O 是可溶的，利用此性质分离。 3 5 2 ② 溶剂萃取法：Ta 的化合物可被甲基异丁酮从稀的HF 溶液中萃取出来，增加 水溶液相的酸度可使铌的化合物被萃取到新的一批有机物相中去，达到分离 的目的；还可以采用三甲基代丙酮为萃取剂，水相为H NbOF 和H TaF 的 2 5 2 7 氢氟酸溶液。萃取剂：水相=1.62 。萃取后，有机相中富集 Ta，用氨水反萃 取得Ta O •N O 析出。水相中富集Nb 。用氨水后也析出Nb O •nH O。 2 5 2 2 5 2 24-4 锌汞齐能将钒酸盐中的钒 （Ⅴ）还原为钒 （Ⅱ），将铌酸盐中的铌 （Ⅴ）还 原为铌 （Ⅳ），但不能使钽酸盐中的钽还原，此实验结果说明了什么？ 解:说明VB 族元素钒铌钽从上到下，最高+5 氧化态的氧化性逐渐增强，低氧化 态的稳定性逐渐下降。 24-5 试以钼和钨为例说明什么是同多酸？何谓杂多酸？举例说明。 答：有若干水分子和两个或两个以上的酸酐组成的酸称为多酸。若酸酐相同称 为同多酸，如H Mo O ；若酸酐不同称为杂多酸,如：H PW O 。 2 3 10 3 12 40 24-6 选择最合适的方法实现下列反应： （1） 溶解金属钽：硝酸与氢氟酸的混合液中； （2） 制备氯化铼：氯化铼( Ⅲ)是利用五氯化铼在氮气中的热分解来制备的 （3 ） 溶解WO ：溶于NaOH 溶液 WO +2NaOH=Na WO +H O 3 3 2 4 2 24-7 选择最合适的制备路线和实验条件制备下列物质： （1） 以锆矿石为原料制备金属锆：锆矿石→氯化物→粗锆→金属锆