3冶金热力基本知识和基础理论.ppt

第三章 相 图 3.4 相图的基本规则 3.4.2相界线构筑规则 规则1： 在三元系中，单相区与两相区邻接的界线的延长线，必须同时进入两个两相区或一个三相区，否则，构筑错误。如图所示。 第三章 相 图 3.4 相图的基本规则 3.4.2相界线构筑规则 规则2： 在二元系中，单相区与两相区邻接的界线延长线必须进入两相区，不能进入单相区。或者说，单相区两条边界线的交角小于180o。如图所示。 第三章 相 图 3.4 相图的基本规则 3.4.3 复杂三元系二次体系副分规则 对构筑含有二元或三元化合物的复杂的三元系相图，一般是将这个三元系分为若干个简单的三元系。 含有一个化合物的三元系二次体系副分规则： 1）若体系中只有一个二元化合物，副分规则规定，将这个二元化合物与其对面的顶点连接起来，形成两个三元系相图； 2）若体系中存在一个三元化合物，则将这个三元化合物与相图的三个顶点连起来，形成三个三元系相图。 含有两个以上化合物的三元系二次体系副分规则： 1）连线规则：连接固相成分代表点的直线，彼此不能相交。 2）四边形对角线不相容原理： 三元系中任意四个固相代表点构成的四边形，只有一条对角线上的两个固相可平衡共存。 以上划分经常是不唯一的，其判定有两种方法。 第三章 相 图 3.4 相图的基本规则 3.4.3 复杂三元系二次体系副分规则 以上划分经常是不唯一的，其判定有两种方法。 ①实验法 例4-3：A－B－C三元系形成两个二元化合物D1，D2，如图4-31。 解：由图可以看出，D1D2连线可确定；但另外一条连线是D2B还是D1C？ 实验法：连D1C与D2B交于M点，将M点的熔体熔化成液体，再 冷却作物相分析。若出现D2与B两相，则D2B连线正确，若出现的是D1与C两相，则D1C连线正确。 第三章 相 图 3.4 相图的基本规则 3.4.3 复杂三元系二次体系副分规则 以上划分经常是不唯一的，其判定有两种方法。 ②计算法 由组元之间反应的代入相应温度判断哪些可以平衡共存？ 例4-4：三元系，共有四个二元化合物 、 、 、 ，如图所示，在298K下，副分二次体系。 第三章 相 图 3.4 相图的基本规则 3.4.3 复杂三元系二次体系副分规则 第三章 相 图 3.4 相图的基本规则 3.4.3 复杂三元系二次体系副分规则 第三章 相 图 3.4 相图的基本规则 3.4.4 切线规则 相分界线上任意一熔体，在结晶时析出的固相成分，由该点与相成分点（析出相浓度三角形之边）的连线之交点表示。 ①当交点位于浓度三角形边上，则这段分界线是低共熔线； ②当交点位于浓度三角形边的延长线上，则该段分界线是转熔线。 第三章 相 图 3.4 相图的基本规则 3.4.4 切线规则 第三章 相 图 3.4 相图的基本规则 3.4.5 阿尔克马德规则（罗策印规则） 在三元系中，若平衡共存的两个相成分点的连线（或其延长线）与划分这两个相的分界线（或延长线）相交，则交点是分界线的最高温度点。 如图，M点是E1E2线上温度最高点。 第三章 相 图 3.4 相图的基本规则 3.4.6 零变点判断规则 零变点－复杂三元系中，三条相界线的交点，由于其自由度为零，称为零变点。 零变点判断规则： 1）若降温矢量的方向指向同一点，则此点为三元共晶点。 2）若降温矢量不全指向三条界线的交点，则此点为三元转熔点。 第三章 相 图 3.4 相图的基本规则 3.4.6 零变点判断规则 转熔点可分两类： ①第一类转熔点：有一条相界线的降温矢量背离交点，也叫单降点，如图4-35a所示，反应为： ②第二类转熔点：有二条相界线的降温矢量背离交点，也叫双降点，如图4-35b所示，反应为： 第三章 相 图 3.5 冶金工业上常见的几种相图 3.5.1 Fe-O二元相图 Fe－O二元相图是分析铁的氧化、铁氧化物还原与分解的基础它给出了在标准压力下，平衡状态铁氧二元系的相与温度，组成的关系。 特殊线 单相区 铁的氧化物有Fe2O3、Fe3O4、FeO三种。前两种的理论含氧量分别为30.06％和27.64％。纯氧化亚铁FeO的理论含氧量为 22.28％，但实际存在的却是含氧量变动在 23.16～25.60％ 的非化学计量的(non-stoichiome-tric)氧化亚铁相，这种固溶体称为浮氏体（Wüstite）。 3.5.1 Fe-O二元相图 浮士体： 溶解[O]的FeO相