第10章醇和酚.pptVIP

酚的构造 构造：－OH直接连在芳环上的化合物称为酚。 通式为 Ar－OH。 苯酚的pKa≈10，其酸性比醇强。苯酚能溶解与氢氧化钠水溶液而生 成酚钠。 原 因 1. 酚羟基中的氧原子的p轨道与苯环的?键轨道形成p－?共轭体系。氧原子的一对未共用电子对离域而分散到整个共轭体系中，使得O-H键之间的电子云更偏向氧，有利于离解成为质子和苯氧负离子。 原 因 2.苯氧负离子上的负电荷可以更好的离域而分散到整个共轭体系中，使苯氧负离子比苯酚更稳定，因此酚更容易离解出质子而呈酸性。 当苯环上含有吸电子基团（－NO2，－SO3H，－CN）时，使取代苯氧负离子更稳定，苯酚的酸性增强。吸电子基团愈多，酸性愈强。 O—H键的极性，使醇有一定的酸性，可与活泼金属反应。C—O键的极性，使其在酸性条件下可发生亲核取代反应。氧原子上的未共享电子对，使醇既有碱性又有亲核性，在强酸条件下，醇中的氧作为碱接受质子生成钅羊盐，使-OH成为好的离去基而易发生亲核取代反应。 10.5.1 醇的氧化 伯醇和仲醇中，与羟基直接连接的碳原子上的氢原子，由于受到羟基的影响，比较活泼易被氧化。 叔醇在剧烈条件下氧化生成含碳原子较少的产物。 氧化和脱氢 伯醇、仲醇可通过脱氢生成相应的醛、酮等氧化产物。多用于工业生产。 10.5.2 醇与氢卤酸反应 醇与氢卤酸发生亲核取代反应，生成卤烃和水，这