第五章多原子分中的化学键4567.ppt

已知的硼氢化合物都是缺电子分子, 乙硼烷是有代表性的分子. 对其结构曾有过长期争论： （1）乙烷式还是桥式？ （2）它的化学键如何形成？ 乙烷式结构 桥式结构 5.7.2 硼烷中的缺电子多中心键 大量研究证实了乙硼烷具有桥式结构(D2h)，桥H–B键比端H – B键长： 132.9 pm 119.2 pm 96.5° 121.8° B2H6的3c-2e模型：B为不等性sp3杂化，杂化轨道分为两组：第一组的2个杂化轨道各有一个价电子，形成两个端B – H键；第二组2个杂化轨道将与另一个（同样杂化的）BH3生成桥B – H键，由于只有一个价电子，故其中有一个空的杂化轨道： 两个BH3聚合，生成两个香蕉状B – H – B桥键，都是3c-2e键: 请点击按钮观看动画 MO理论给出更严格的描述, 得到与桥键有关的CMO能级图: 两个成键CMO ag和b1u图形大致如下： 根据CMO与LMO的关系，将两个成键CMO ag和b1u加、减组合得到LMO, 可以更直观地看出ag和b1u如何能代表两个等价的B – H – B“香蕉键”： b1u ag 硼的较高氢化物中有3种基本形式的键：