热力学第一,第二定律习题课-2012.pptVIP

热力学第2定律小结 由热力学第一定律和状态函数U和H，解决了过程能量变化的计算； 由热力学第二定律和状态函数S, A和G，得到了一定条件下过程自发进行的方向和限度的判据； 由热力学第三定律解决了物质规定熵值的计算，进而解决了化学反应熵变的计算； 热力学三大定律，内容丰富，具有重要的意义。 热力学计算小结 最基本的公式有两个： 最基本的定义式有六个： 热力学计算主要结果是：Q, W, ?U, ?H, ?S, ?A, ?G 第一，二对比 Theory Function Equation 热力学第一定律 热力学第二定律 热力学判据小结 A B S判据 A判据 G判据 (先等压再等温) (等容) (等压) (等温) 当求解具体问题时，要注意： a. 理想气体的PVT变化 b. 液体或固体的PVT变化 c. 相变化 d. 化学变化 e. 综合 a. 恒温可逆过程 b. 恒温过程 （1）明确所研究的体系和相应的环境； （2）明确问题的类型： （3）过程的特征： c. 绝热可逆过程 d. 绝热过程 e. 恒压过程 （4）确定初终态 f. 恒容过程 g. 上述各种过程的综合 h. 循环过程 （5）所提供的物质特性，即pVT关系和标准热力学性质。 （6）寻找合适的计算公式。 条件？关系？设计过程？ 例题1：1mol理想气体在恒温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变。 解：（1）恒温可逆膨胀 恒温可逆 1mol理气，V1 1mol理气，V2=10V1 真空膨胀 （1）为可逆过程。 熵是状态函数，始终态相同，体系熵变也相同，所以： （2）真空膨胀 但环境熵变为0，则： （2）为不可逆过程 物理化学热力学第一，第二定律复习题 选择题：(单选题) 1．热力学第一定律以ΔU = Q + W 的形式表示时，其使用条件是( ) A.任意系统 B. 隔离系统 C.封闭系统 D. 敞开系统 2. 能用 来计算功的过程是 (A) 实际气体的绝热过程 (B) 理想气体的绝热过程 (C) 实际气体的等温过程 (D) 理想气体的等温过程 3. 关于焓的性质, 下列说法中正确的是 (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 4. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有： (A) W =0， Q 0， ?U 0 (B). W＞0， Q 0， ?? U0 (C) W 0， Q 0， ?U 0 (D). W 0， Q =0， ? ? U0 答案：B。电阻丝得到电功，故W＞0；电功全部转化为热并部分传给水，故Q＜0；电阻丝仍有部分热没有传给水，故 ?U＞0。 5.对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的(A) 6. 对任一过程，与反应途径无关的是 (A)体系的内能变化 (B) 体系对外作的 (C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热 8．系统经不可逆循环过程，则有（ ）。 A.ΔS系统 = 0,ΔS隔＞0 B.ΔS系统＞0,ΔS隔 ＞0， C.ΔS系统 = 0,ΔS环＜0 D.ΔS系统 = 0,ΔS隔＜0。 7．因Qp = ΔH，QV = ΔU，所以( ). A. Qp与QV都是状态函数 B. Qp与QV都不是状态函数 C. Qp是状态函数，QV不是状态函数 D. Qp不是状态函数，QV是状态函数 9．在下列关于焓的描述中，正确的是( ). A.在任何过程中焓都等于定压热 B.在任何过程中焓都不等于定压热 C.理想气体的焓只是温度的函数 D.理想气体的焓是温度和压力的函数 10.理想气体绝热向真空膨胀时，正确的是： A D C B 11.理想气体绝热向真空膨胀，则（ ） A. △S = 0，△W = 0 B. △H = 0，△U = 0 C. △G = 0，△H = 0 D. △U =0，△G =0 12.100OC，101.325kPa下，，1molH2O(l)与100OC的大热源接触并向真空膨胀为100OC，101.325kPa下的H2O(g)，此过程可用哪个物理量来判定过程的变化方向？ A.DS体 B.DS体+ DS环 C.DG D.DA 13.理想气体经历 等 温可逆过程，其熵变的计算公式是：( ) A. △S =nRTln(p1/p2) B. △S =nR