国标法测定重铬酸钾COD的方法概念.doc

COD 实验室检测标准方法 1、 主题内容与应用范围 本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。 本标准适用于各种类型的含 COD 值大于 30mg／L 的水样，对未经稀释的水样的测定上限为 700mg／L。 本标准不适用于含氯化物浓度大于 1000mg／L(稀释后)的含盐水。 、定义 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗 的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。 、原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸 腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 4、 试剂 除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。 硫酸汞(HgS04)，化学纯。 硫酸(H2SO4)，p＝1.84g／mL。 硫酸银－硫酸试剂：向 1L 硫酸(4.3)中加入 10g 硫酸银(4.1).放置 1—2 天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 重铬酸钾标准溶液： 浓度为 C(1／6K2Cr2O7)＝0.250mol／L 的重铬酸钾标准溶液：将 12.258g 在 105℃干燥 2h 后的重铬酸钾溶于水中，稀释至 1000mL。 浓度为 C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mo1／L 的重铬酸钾标准溶液：将 4.5.1 条的溶液稀释 10 倍而成。 4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 浓度为 C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mo1／L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解 39g 硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入 20mL 硫酸  1  (4.3)，待其溶液冷却后稀释至 1000mL。 每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓 度。 取 10.00mL 重铬酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中，用水稀释至约 100mL，加入 30mL 硫酸(4.3)，混匀，冷却后，加 3 滴(约 0.15mL)试亚铁灵指示剂(4.7)，用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算： 式中：V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。 4.6.4 浓度为 C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.010mo1／L 的硫酸亚铁铵标准滴定 溶液：将 4.6.1 条的溶液稀释 10 倍，用重铬酸钾标准溶液(4.5.2)标定，其滴定步骤及浓度计算分别与 4.6.2 及 4.6.3 类同。 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4)＝2.0824mmo1／L：称取 105℃ 时干燥 2h 的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水，并稀释至 1000mL，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的 COD 值为 1.1768 氧／克(指 1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧 1.176g)故该标准溶液的理论 COD 值为 500mg／L。 1，10－菲绕啉(1，10－phenanathroline monohy drate)指示剂溶液：溶解 0.7g 七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)于 50mL 的水中，加入 1.5g1，10－菲统啉，搅动至溶解，加水稀释至 100mL。 防爆沸玻璃珠。 5、 仪器 常用实验室仪器和下列仪器。 回流装置：带有 24 号标准磨口的 250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为 300—500mm。若取样量在 30mL 以上，可采用带 500 mL 锥形瓶的全玻璃回流装置。 加热装置。 25mL 或 50mL 酸式滴定管。 6、采样和样品 6.1 采样 水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸(4.3)  2  pH＜2，置 4℃下保存。但保存时间不多于 5 天。采集水样的体积不得少于 100mL。6.2 试料的准备 将试样充分摇匀，取出 20.0mL 作为试料。 7、 步骤 7.1 对于 COD 值小于 50mg／L 的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴。 7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为 700mg／L，超过此限时必须经稀释后测定。 7.3 对于污染严重的水样。可选取所需体积 1／10 的试料和 1／10 的试剂，放入 10×150mm 硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液