第三章误差和数据的处理技术总结.ppt

第三章 误差和分析数据的处理 教学目的：用数理统计的方法处理实验数据，将会更好地表达结果，既能显示出测量的精密度，又能表达出结果的准确度 3.1 分析化学中的误差 3.2 有效数字及其运算规则 3.3 分析化学中的数据处理 3.4 显著性检验 3.5 可疑值取舍 3.6 回归分析法 3.7 提高分析结果准确度的方法 3.1 分析化学中的误差 一、测定值的准确度与精密度 ——分析结果的衡量指标 （一）平均值（ 　） N次测量数据的算术平均值： 3.1 分析化学中的误差 （二）真值（T） ——某一物理量本身具有的客观存在的真实数值。 ——试样中某组分客观存在的真实含量. 例：天平砝码的校正。 标准砝码 中国的国家千克基准是1965年由国际计量局检定、编号为60号的铂铱合金千克基准砝码，质量为1kg+0.251mg 铂铱合金制成的国际标准砝码，安放在存放在巴黎的国际计量局的总部一城堡中三层锁保险箱里。 全世界1千克质量以此为标准。 3.1 分析化学中的误差 （三）准确度与误差 1、准确度 准确度：表示测定值与真实值接近的程度。 一般用“误差”来表示。 2、误差 （1）定义：测定值与真值之间的差值 三、准确度与误差 总结： *误差有正负，正值表示分析结果偏高,负值表示分析结果偏低； *相对误差反映了误差在真实值中所占的比例，用来比较在各种情况下测定结果的准确度比较合理； *在实际分析中，待测组分含量越高，相对误差要求越小；待测组分含量越低，相对误差要求较大 。 （四）精密度与偏差 1、精密度 （1）定义：一组平行测定结果相互接近的程度（表达了测定结果的重复性和再现性）。 ——精密度的高低用偏差来衡量 2偏差 例3-2 SiO2的质量分数（%）为：37.40，37.20 ，37.30，37.50， 37.30。计算平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 ⑥、极差 极差（全距）：测量数据中最大值与最小 值之差。 可用于估计精密度的大小。 二、误差及其产生的原因 （一）系统误差 1、定义 系统误差：由某种固定因素引起的误差。 2、特点： 具有重复性、单向性，理论上可测（可校正）， 影响准确度，不影响精密度 3、分类： 方法误差 仪器误差 试剂误差 操作误差 主观误差 （1） 方法误差 方法误差：由于分析方法不够完善所造成的误差。 例如：重量分析中 沉定不完全、共沉淀 消除方法： 方法校正 更换分析方法 　 （2） 仪器误差 仪器误差：仪器本身不精准未校正所引起的误差。 例： 天平两臂不等，砝码腐蚀 滴定管，容量瓶未校正。 消除方法： 校准仪器（计算结果时采用校正值） （3）试剂误差 试剂误差：由于试剂不纯所引起的误差。 例： 蒸馏水不合格 试剂纯度不够，含待测组份或干扰离子 消除方法：空白试验 空白试验： 在不加试样的情况下，按照与测定试样相同的分析条件和步骤进行测定，所得结果称为空白值。 （4）操作误差 操作误差：由于操作不规范所引起的误差。 例：滴定速度过快， 滴定管读数偏高或偏低等 消除方法： 严格遵守操作规程 减免方法： （5）主观误差 主观误差：由操作人员主观上的原因所造成的误差。 例： 对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 消除方法：克服固有习惯 (二)、随机误差 ————由一些随机的偶然的不可避免的原因所造成的误差。 （1）特点：波动性，无法避免；不可校正 3、过失误差 ——违反操作规程或粗心大意造成。 例： 称量时样品洒落；滴定时滴定剂滴在锥形瓶外； 溶液溅失； 读错，记录错，计算错等。 避免过失误差： 洗净器皿