第五章原子吸收光谱法3.pptVIP

第五章 原子吸收与原子荧光光谱法Atomic Absorption SpectrometryAtomic Fluorescence Spectrometry(AAS和AFS) 概述 基于原子吸收原理进行仪器设计的思路 问 题 原子吸收分析的前提是样品在高温下原子化，可是发射光谱一章中讲到：在高温下原子也会激发，那么在什么条件下才能保证原子化的同时，又保证原子处于基态？ 二、基态的原子数与原子化温度的关系 3、空心阴极灯的原理 火焰原子化优点：重现性好 易于操作 缺点：检测灵敏度低 火焰温度不易控制 （2）原子化过程 （3）优缺点 (三)低温原子化法 低温原子化法又称化学原子化法，其原子化温度为室温至几百摄氏度，常用有汞低温原子化法和氢化物原子化法。 1. 汞低温原子化法 利用汞在室温下有较大的蒸气压的性质，将汞原子蒸气带入气体测量管中进行吸光度测量。 2. 氢化物原子化法 在一定酸度下，将难原子化元素As、Sb、Bi、Ge、Sn用KBH4或NaBH4还原成极易挥发的氢化物如AsH3、SbH3、BiH3等。生成的氢化物电离能较低，容易原子化。 3.单色器性能参数 （1）线色散率（D）：两条谱线间的距离与波长差的比值ΔX/Δλ。实际工作中常用其倒数 Δλ/ΔX （2）分辨率：仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条谱线的平均波长与其波长差的比值λ/Δλ表示。 （3）通带宽度（W）：指通过单色器出射狭缝的某标称波长处的辐射范围。当倒色散率（D）一定时，可通过选择狭缝宽度（S）来确定： W=D?S 五、原子吸收分光光度计的类型 按光束分类，有单光束和双光束分光光度计；按波道数分类，有单道、双道和多道分光光度计。 1. 单道单光束原子吸收分光光度计 只有一个单色器，外光路只有一束光。 2. 单道双光束原子吸收分光光度计 只有一个单色器，外光路有两条光。 背景干扰校正方法 （2）塞曼(Zeeman)效应背景校正法 2.标准加入法 2. 检测限(Detection limit, DL) 检出限D表示被测定元素能产生的信号为空白值的标准偏差3倍时元素的质量浓度或质量。 A=Kc 3σ=KD ρs为试液的质量浓度，V为进样体积，σ为至少十次连续测量空白值的标准偏差。 可以看出，检出限不仅与灵敏度有关，而且还考虑到仪器噪声！因而检测限比灵敏度具有更明确的意义，更能反映仪器的性能。只有同时具有高灵敏度和高稳定性时，才有低的检出限。 三、测定条件的选择 四、应用 （三）荧光强度 共振荧光，荧光强度 If 正比于基态原子对某一频率激发光的吸收强度 Ia 。 If = ? Ia 式中?为荧光量子效率，它表示发射荧光光量子数与吸收激发光量子数之比。 若激发光源是稳定的，入射光是平行而均匀的光束，自吸可忽略不计，则基态原子对光吸收强度 Ia 用吸收定律表示 Ia = ?AI0(1- e -? l N) 式中 I0 为原子化器内单位面积上接受的光源强度，A 为受光源照射在检测器系统中观察到的有效面积，l 为吸收光程长， ? 为峰值吸收系数，N 为单位体积内的基态原子数。 当仪器与操作条件一定时，除 N 外，其它为常数，N 与试样中被测元素浓度 C 成正比 If = KC 上式为原子荧光定量分析的基础。 （四）量子效率与荧光猝灭 受光激发的原子，可能发射共振荧光，也可能发射非共振荧光，还可能无辐射跃迁至低能级，所以量子效率一般小于1。 受激原子和其它粒子碰撞，把一部分能量变成热运动与其它形式的能量，因而发生无辐射的去激发过程，这种现象称为荧光猝灭。 荧光猝灭会使荧光的量子效率降低，荧光强度减弱。 二、仪器组成 下面讨论原子荧光光度计与原子吸收光度计的主要区别： 1. 光源 在原子荧光光度计中，需要采用高强度空心阴极灯、无极放电灯、激光和等离子体等。商品仪器中多采用高强度空心阴极灯、无极放电灯两种。 2.原子化器同原子吸收法 3.色