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上海石化工业学校先进化工培训基地 项目建议书 编 制 单 位：新煤化工设计院（上海）有限公司 有机硅合成项目 甲醇项目 目录 有机硅产品前景 概述 有机硅产品主要分成硅油产品、硅橡胶产品、硅烷偶联剂及硅树脂四个品种。它们广泛应用于人们日常生活中各个领域，如用于计算机、手机和各类电器键盘的导电按键、隐形眼镜、游泳镜和游泳帽、儿童用奶嘴、高层建筑玻璃墙的粘接剂、医用人造器官、皮革、高级织物整理剂等等。 由于有机硅的特殊性，它广泛运用于电子电气、建筑、 化工、纺织、轻工、医疗等行业，应用有机硅的主要功能包 括：密封、粘接、润滑、涂层、绝缘、防潮防震、脱模、消 泡等等。 有机硅产业链示意图 硅石 油焦 烟煤 硅粉 电能 煤碳 煤气化 甲醇 氯碱化工 氯化氢 有机硅 单体 硅油 硅橡胶 硅树脂 硅烷偶联剂 生产工艺总流程 生产有机硅单体的主要原材料:硅块、甲醇和氯化氢. 目前世界上都是采用沸腾床反应器（直接流化床）直接合成甲基氯硅烷单体，即硅粉与氯甲烷在催化剂作用下高温反应生成甲基氯硅烷混合物，经高效分馏获取目的馏分。有机硅单体通过水解、裂解以及缩聚制得各种不同的有机硅产品。产品主要以有机硅单体为原料，采用不同的聚合手段和工艺，添加各种填料（如白碳黑等）和助剂制得. 有机硅生产工艺流程简图 有机硅产品 单体合成 粗单体 单体分离 二甲水解 裂解及 环体精馏 二甲 水解物 硅粉 氯甲烷 环硅氧烷 一、单体合成 工艺流程 采用直接法合成甲基氯硅烷工艺路线，即以硅粉及氯甲烷为原料，铜粉为催化剂，在一定条件下，于流化床反应器中，进行气固相反应生成甲基氯硅烷混合物,还有裂解产物CH4、H2等不凝气体以及未反应的氯甲烷和带出的硅、铜细粉。合成反应气经旋风分离及除尘洗涤，将其中残存的硅、铜触体除去，再经脱氯甲烷塔分离，未反应的氯甲烷重新用于合成反应，所得的甲基氯硅烷混合物送至单体分离装置进行分离。 一、单体合成 流化床反应器中所进行的反应十分复杂，产物达数十种之多. 其主要反应为： Si+2CH3C1---(CH3)2SiCl2(二甲) 主要的副反应为： Si+3CH3C1-- CH3SiCl3(一甲)+2CH3+ Si+CH3C1+2CH3+---— (CH3)3SiCl(三甲) Si+2CH3C1---— CH3SiHCl2(一甲含氢)+2H+ +C 主要设备：流化床、旋风分离器、水洗塔、分馏塔等 。 二、甲基单体分离 工艺流程 将混合甲基氯硅烷,定量泵送入脱高塔,并从塔底除去沸点高于二甲(Me2SiCl2)的高沸物,塔顶馏出物则定量送入脱低塔,从塔顶除去三甲(Me3SiCl)和低于三甲(Me3SiCl)沸点以下的低沸物,为确保塔底二元物MeSiCl3- Me2SiCl2中不含一甲,允许少量一甲随低沸物蒸出,而后将二元物送入二元塔分馏,并从塔顶得到一甲,而从塔底得到高纯度的二甲. 主要设备：精馏塔 。 三、二甲水解 采用二甲基二氯硅烷连续浓盐酸环路水解工艺路线，即二甲基二氯硅烷与31%盐酸进行水解反应，生成低聚硅氧烷（二甲水解物）并放出氯化氢，氯化氢溶于31%盐酸中生成45%的浓盐酸，经减压后释放出氯化氢作为生产氯甲烷的原料；低聚硅氧烷经过水洗和碱洗后送裂解装置生产环硅氧烷。 反应方程式如下： n(CH3)2SiCl2+nH20={(CH3)2Si0}n+2nHCl 主要设备：混合器、乳化塔、水洗釜、中和釜、分层器、除 雾塔等 。 四、裂解及环体精馏 工艺流程 来自水解装置的水解物与KOH溶液进入裂解釜，进行催化裂解反应。裂解反应的结果就是环化重排，生成一种以D4为主要组成的环状物，经过脱高沸物塔、脱低沸物及产品塔得到D4。 催化裂解反应方程式如下： KOH催化： aHO[(CH3)2SiO]m＋b[ (CH3)2Si0]—— c[(CH3)2SiO]n+dH20 。 四、裂解及环体精馏 主要设备：裂解釜、裂解塔、逼干釜、水煮釜、分层器、脱 低塔、产品塔 。