物理化学(上)复习.pptVIP

4、阿马加分体积定律 VB:气体B在混合的T、p条件下，单独存在时所产生的压力； 5、实际气体状态方程 范德华方程：(p+an2/V2)(V-nb)=nRT a、b称为范德华常数。 6、理想气体和实际气体的分子模型 7、压缩因子：Z=1, Z1, Z1 8、对应状态原理：对比压力，对比体积和对比温度。 第二章 热力学第一定律 1、热力学第一定律的数学表示式 ΔU=Q+W或dU=δQ+δW=δQ-pambdV+δW/ 规定：系统吸热为正，放热为负；系统得功为正，对环 境做功为负。 pamb为环境的压力，W/为非体积功。 适用于封闭系统的一切过程。 2、焓的定义式 H=U+pV 3、焓变 (1) 定义式ΔH=ΔU+Δ(pV)，适用于任何过程 (2) 恒压条件下，Δ(pV)=p(V2-V1)=体积功。 适用于：理想气体单纯pVT变化的一切过程；或实际气体、纯液体和纯固体的恒压变温过程。 4、热力学能（又称内能）变 适用于：理想气体单纯pVT变化的一切过程。 5、恒容热和恒压热 QV=ΔU (dV=0, W/=0) Qp=ΔH (dp=0, W/=0) 6、热容的定义式 (1)恒压热容和恒容热容 适用条件：无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。 (2)摩尔恒压热容和摩尔恒容热容 Cp,m=Cp/n CV,m=CV/n (3) Cp,m-CV,m=R 适用于理想气体。 7、摩尔蒸发焓与温度的关系 其中ΔvapCp,m=Cp,m(g)-Cp,m(l)，适用于恒压蒸发过程。 8、体积功的求算 (1)定义式 W=-∑pambdV (2) 理想气体恒压过程 W=-p(V2-V1)=-nR(T2-T1) (3)恒外压过程 W=-pamp(V2-V1) (4) 理想气体恒温可逆过程 (5)CV,m为常数的理想气体的绝热过程 W=ΔU=nCV,m(T2-T1) 9、理想气体可逆绝热过程方程 10、反应进度（单位：mol） nB,0为反应前B的物质的量，υB为B的反应计量系数。 11、标准摩尔反应焓 即：标准摩尔反应焓等于产物的标准摩尔生成焓减去反应物的标准摩尔生成焓，也等于反应物的标准摩尔燃烧焓减去产物的标准摩尔燃烧焓。 12、恒压下，标准摩尔反应焓与温度的关系 13、节流膨胀过程及节流膨胀系数（焦耳-汤姆逊系数） 第三章 热力学第二定律 1、热机效率 其中Q1和Q2为循环过程中从高温热源T1吸收的热量和向低温热源T2放出的热量，W为循环过程中热机对环境所做的功。 适用于在两个不同温度的热源之间的一切可逆循环过程。 2、卡诺定理的重要结论 即：任意可逆循环的热温商之和为零，不可逆循环的热温商之和小于零。 3、熵的定义 4、克劳修斯不等式 5、隔离系统的熵判据（熵增原理） 6、环境的熵变 7、熵变计算的主要公式 (1)封闭系统，一切δW/=0的可逆过程 (2)封闭系统，理想气体的CV,m和Cp,m为常数的pVT变化的一切过程 ΔS=nCV,mln(T2/T1)+nRln(V2/V1) ΔS=nCp,mln(T2/T1)+nRln(p1/p2) ΔS=nCV,mln(p2/p1)+nCp,mln(V2/V1) (3)理想气体n一定的恒温过程或始末态温度相等的过程 ΔS= nRln(V2/V1)= nRln(p1/p2) (4)任意物质n一定、Cp,m为常数的恒压过程或始末态压力相等的过程 ΔS= nCp,mln(T2/T1) 8、相变过程的熵变 适用于n一定，恒T恒p下可逆相变化过程。 9 热力学第三定律(纯物质) 10、标准摩尔反应熵 11、亥姆霍兹函数的定义 A=U-TS 12、dA=δW/ 适用于n一定的恒温恒容可逆过程 13、亥姆霍兹函数判据 适用于：恒温恒容，且不做非体积功的条件下 14、吉布斯函数的定义 G=H-TS 15、dG=δW/ 适用于n一定的恒温恒压的可逆过程 16、吉布斯函数判据 适用于：恒温恒压，且不做非体积功的条件下 17、热力学基本方程式 dU=TdS-pdV dH=TdS+Vdp dA=-SdT-pdV dG=-SdT+Vdp 适用于封闭的组成恒定的热力学平衡系统所进行的一切可逆过程。 18、克拉佩龙方程 适用于纯物质的α相和β相的两相平衡。 19、克劳修斯-克拉佩龙方程 (1) 适用于气-液两相平衡，且在T1至T2温度范围内摩尔蒸发焓ΔvapHm可以视为常数。 (2) 适用于气-固两相平