新型草酰胺多核配合物及配位聚合物的构筑与性质研究.pdfVIP

摘 要 配合物在非线性光学材料、多孔材料、磁性材料、药物存储与运输、超导材 料及催化等诸多方面具有潜在的应用前景，也是当今化学、材料科学、生命科学 等研究领域的热点课题之一。在配位聚合物的合成中, 配体的种类不仅直接影响 到聚合物的合成，而且还涉及到聚合物的结构维数。金属与吡啶类有机配体自组 装所形成的配合物以其多样的结构和独特的物理化学性能早已受到众多化学家 的关注。将吡啶基与酰胺基组装在同一配体中能够增加有机配体的功能性，更容 易得到具有各种新颖结构和特殊功能的配合物。化学家通过修饰吡啶酰胺配体的 结构，使用不同的金属离子，选择不同的金属盐类，采用多种合成方法和实验条 件，已经合成了许多具有潜在应用功能的配位聚合物。与此同时，人们也对这些 结构各异的金属配合物的电化学、光学、催化以及磁性等方面进行了广泛的研究， 甚至有些配合物应用到模拟生命体的研究中。据此，本论文做了以下几方面的工 作： （1）合成出N,N -双(2-氨甲基吡啶)草酰胺（H L 1）配体。以H L 1 为配体 2 2 合成了双核Cu( Ⅱ)配合物[Cu L (DMF) ]2ClO （1），对晶体做了X-射线单晶衍射， 2 1 4 4 进行了红外光谱和变温磁性的表征。 （2 ）以 H L 1 为主配体、二氰胺钠为辅助配体，合成出一维双链结构的锌 2 和镍的配位聚合物[Zn (CNNCN) L 1] （2 ）和[Ni (CNNCN) (CH CH OH) L 1] 2 2 n 2 2 3 2 2 n （3 ），分析了配合物晶体结构，并对其进行了红外光谱表征。 （3 ）合成出N,N -双(4-氨甲基吡啶)草酰胺（H L2 ）配体，以H L2 和二氰 2 2 胺钠为配体，合成出二维结构的镉( Ⅱ) 、锰( Ⅱ) 、钴( Ⅱ) 、镍( Ⅱ) 的配合物 {[Cd(CNNCN) L2]·2CH CH OH} （4 ），{[Mn(CNNCN) L2]·2CH CH OH} （5 ）， 2 3 2 n 2 3 2 n {[Co(CNNCN) L2]·2CH CH OH} （6 ）， {[Ni(CNNCN) L2]·2CH CH OH} （7 ）， 2 3 2 n 2 3 2 n 对其进行了X-射线单晶衍射分析，红外表征，对镉( Ⅱ)的配合物做了热重分析， 对钴( Ⅱ)、锰( Ⅱ)、镍( Ⅱ)的配合物做了变温磁性分析。 （4 ）以 H L2 为主配体和二氰胺钠为辅助配体，得到了三维结构的锌( Ⅱ) 2 的配位聚合物{Zn (CNNCN) (L2) (NO ) ]∙2CH CH OH} （8 ），对其进行了红外表 2 2 3 3 2 3 2 n 征。 关键词：草酰胺；多核配合物；配位聚合物；晶体结构；磁性 ABSTRACT Chemists are more interested in these complexes for their potential applications in many aspects of nonlinear optical materials, porous materials, magnetic materials, drug storage and transport, superconducting mater