新型苯加氢制环己烯RuBZnxZryOz催化剂的制备及表征.pdfVIP

摘 要 环己烯是一种重要的有机化工原料，具有广泛的用途，特别是用于尼龙-6、尼龙-66、 聚酰胺、聚酯和其他精细化学品的生产，而采用苯选择性加氢制环己烯是一条流程短， 节能高效，绿色环保的工艺路线，具有极大的市场前景，而催化剂是该工艺的关键之所 在，本文对苯选择性加氢的负载型Ru 催化剂进行了研究。 首先，以纳米级炭黑为模板剂制备不同Zn/Zr 的Zn Zr O 载体，并对其进行了各种 x y z 表征，其中XRD 结果显示该载体中ZrO2 为四方型，XRD 和TEM 结果表明载体的微晶 粒径为纳米级，N2 吸附的结果显示不同Zn/Zr 的载体具有相近的孔径、孔体积以及比 表面积。 其次，以NaBH 作为还原剂，采用化学还原法制备Ru-B/Zn Zr O 催化剂，并对其 4 x y z 进行了各种表征，XRD 、DSC 结果显示Ru 活性组分高度分散于载体上且为非晶合金。 对以Zn Zr O 、Zn Zr O 、Zn Zr O 为载体制备负载量为8 %的催化剂进行DSC 分 1 1 3 1 5 11 1 10 21 析发现，随着载体中Zr 含量的增加催化剂的热稳定性不断提高。对以Zn Zr O 为载 1 10 21 体制备负载量为4 %、8 %、12 %的催化剂进行DSC 分析发现，催化剂的热稳定性随着 负载量的增加而有所降低。 最后，考察了各种工艺条件对反应的影响，结果表明在考察的条件范围内较佳工艺 条件为反应温度140 oC、氢气压力4 MPa 、ZnSO4 添加量19.6 g(水的用量为280 mL) ， 预处理2 h 。在较佳工艺条件下，考察了催化剂用量、Ru 负载量、载体中Zn/Zr 比对催 化剂性能的影响，实验表明，当催化剂用量为4 g(苯的用量为140 mL)，Ru 负载量为8 %， Zn/Zr 为1/10 时，反应效果最优，环己烯最大收率可达43% ，对应苯的转化率为74%， 环己烯选择性为58% 。 关键词：苯，环己烯，化学还原法，钌，双组份氧化物 ABSTRACT Cyclohexene is an important organic chemical raw material, a wide range of uses, especially for nylon-6, nylon-66, polyamide, polyester, and other fine chemicals production. And the process of hydrogenation of benzene to cyclohexene has great market prospects as a short process, energy efficient and green process route, while the catalyst preparation is the key to this process.In this paper, the selective hydrogenation of benzene over supported Ru catalysts has been studied. Firstly, nanoscale carbon black was used as a hard template for the preparation of Zn Zr O binary oxide supports with different Zn/Zr molar ratios and a variety of x y z charact