玉米秸秆超临界CO2乙醇水预处理过程木质素降解脱除.pdfVIP

摘 要 近年来，纤维素乙醇生产技术得到了人们的广泛关注。木质素作为木质纤 维素的主要组成成分，其对纤维素的包裹作用不利于纤维素的酶解产糖。木质纤 维素预处理的主要目的是破坏木质素对纤维素的包裹，使木质素脱离纤维素表 面，增大纤维素的可及度，提高纤维素的酶解效率，降低对环境的不利影响。超 临界技术是一种具有较好前景的绿色环保的纤维素乙醇生产预处理技术。本研究 选用超临界CO2-乙醇–水三元体系预处理玉米秸秆，研究木质素在超临界预处理 过程中的降解与脱除行为。 本文首先通过Van Soest 成分分析法、气质联用技术、热重分析、红外表征 等手段对超临界CO -乙醇-水预处理过程木质素的降解脱除行为进行研究。结果 2 表明：超临界 CO2- 乙醇–水三元体系能有效脱除玉米秸秆中的木质素。超临界 CO2-乙醇–水预处理过程中，玉米秸秆木质素的解聚反应和缩合反应相互竞争， 醚键的断裂是木质素解聚的主要形式。温度和时间是影响木质素降解脱除过程的 重要因素。 论文对预处理过程残留木质素的存在状态及进一步脱除进行了研究。残留木 质素以球状颗粒形式随机分布在纤维素表面，颗粒表面存在木质素–碳水化合物 复合体，部分球状颗粒之间聚集融合形成大尺寸木质素颗粒。残留木质素的形成 源于大尺寸木质素颗粒以及部分溶解木质素的再吸附。大尺寸木质素颗粒以及木 质素–碳水化合物复合体造成残留木质素难以脱除。采用乙醇水溶液及NaOH 水 溶液对于残留木质素进行处理，乙醇水溶液及 NaOH 水溶液对残留木质素的脱 除率分别为19.2%及22.2% 。在纤维素乙醇生产过程中，采用乙醇水溶液洗涤脱 除残留木质素，乙醇可以通过蒸馏进行回收，反复循环利用，提高乙醇利用效率， 同时避免环境污染。 关键词： 纤维素乙醇 木质素 超临界CO2 解聚反应 缩合反应 ABSTRACT In recent years, people paid much attention on the cellulosic ethanol technology. Lignin, as the main component of lignocellulosic biomass, functions as a matrix between the cellulose fibers and is a barrier to efficient enzymatic hydrolysis of cellulose to sugars. The main aim of the pretreatment stage is to destroy the lignocellulosic matrix, remove lignin from the surface of cellulose and improve the enzyme hydrolysis efficiency of cellulose. Supercritical pretreatment has been claimed to be a promising and environmentally friendly chemical process. In this study, scCO -ethanol-water ternary mixtures were used to pretreat cron stover. The 2 degradation and removal behavior of lignin was studied. Firstly, Van Soest method, GC-MS, thermal property analysis and FTIR characterization were conducted to study the degradation and removal beh