第8章--沉淀滴定法和滴定分析小结.ppt

* 标准溶液的配制与标定 NaCl：基准纯或优级纯 直接配制 AgNO3: 粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存 * 指示剂 K2CrO4 Fe NH4 (SO4)2 吸附指示剂 滴定剂 Ag＋ SCN- Cl-或Ag+ 滴定反应 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 指示原理 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 物理吸附导致指示剂结构变化 pH条件 pH＝6.5~10.5 0.3mol/L的HNO3 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在 测定对象 Cl-, Br-, CN-,Ag+ Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等 三种银量法总结 * 4. 混合离子的沉淀滴定 在沉淀滴定中，两种混合离子能否准确进行分别滴定，决定于两种沉淀溶度积常数比值的大小。 例如用AgNO3滴定 I-和Cl-混合溶液时，首先达到AgI的溶液积析出沉淀，当I-定量沉淀后，随着升高析出AgCl沉淀，在滴定曲线上出现两上明显突跃，当Cl-开始沉淀时，I-和Cl-浓度的比值为： 即当[I-]降至[Cl-]的千万分之五时，开始析出AgCl沉淀，在这种情况下，理论上可准确进行分别滴定，但因为I-被AgI沉淀吸附，在实际工作中产生一定的误差。 * 若用AgNO3滴定Br-和Cl-的混合溶液时， ??? 即当Br-浓度降至Cl-浓度的千分之三时，同时析出两种沉淀，显然无法进行分别滴定，只能滴定它们的合量。 * 8.2 滴定分析小结 前几章分别讨论了酸碱、络合、氧化还原和沉淀四种化学平衡及其相应的滴定分析方法，本节对它们之间的异同点进行比较，以便于加深理解和掌握这部分知识。 酸碱滴定法 OH- + H+ = H2O 络合滴定法 Y + Zn2+ =ZnY 氧化还原滴定法 Ce4+ + Fe2+ =Ce3+ + Fe3+ 沉淀滴定法 Ag+ + Cl- =AgCl 四种滴定反应均可视为微观粒子的给予和接受过程，是一个平衡体系。 * 8.2.1 各种滴定分析方法的共同点 四种滴定方法的共同点： 1、以消耗标准物质的量计算被测物质的量； 以标准物质与被测物之间的计量关系进行测定，适合常量组分的分析，准确度高，方法简便。 2、滴定过程在化学计量点附近发生突跃，可用指示剂指示终点； 随着滴定剂的不断加入，被测物质的浓度不断降低，在化学计量点附近，溶液的pH、pM、E等发生突跃，可方便地利用指示剂指示终点。 * 3、滴定终点误差计算类同，终点误差均可采用下式公式计算： 滴定终点（ep）与化学计量点（sp）之差越小，滴定常数越大，终点误差越小。 4、由于历史遗留问题，络合平衡使用稳定常数，酸碱、沉淀平衡使用不稳定常数，而氧化还原平衡使用两个半反应的电位差△E 表达，给具体应用带来不便。如果这四种反应中都使用滴定常数Kt，较可以使这四种滴定方法数学处理模式趋于一致。 * 8.2.2 四种滴定分析方法的不同点 在滴定过程中，四种滴定分析法的反应产物浓度变化有如下不同之处： 1、酸碱滴定过程变量为pH，产物为H2O。从滴定开始到滴定结束，[H2O]为一常数; 2、络合滴定过程变量为pM，产物为ML。但产物随着滴定的进行，浓度不断增加，直到化学计量点量为定值; * 3、氧化还原滴定过程变量为E，产物有两种，产物浓度不断增加，直到化学计量点量为定值; 4、沉淀滴定有异相生成,从滴定开始至两反应物的浓度乘积等于溶度积这一阶段，没有沉淀生成。随着滴定的进行，一点有沉淀生成，沉淀的活度就被指定为1，并且不再改变。 按照滴定反应产物的变化，可以把滴定分析分为两类，一类是滴定产物的浓度为一常量，如酸碱滴定和沉淀滴定；另一类是滴定产物为一变量，如络合滴定和氧化还原滴定。 * pH pH pH T/% T/% T/% OH- ? H+ OH- ? HA OH- ? H2A pM′ T/% Y ? M E T/% Ox1 ? Red2 T/% Ag+ ? Cl - pAg 8.2.3 各类滴定曲线小结 * 作业 p280： 思考题：2 习 题：3，4，6 * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * 第 八 章 沉淀滴定法和滴定分析小结 Precipitation Titration and Conclusions for T