无机化学 第四章 氮族元素.ppt

第四章 氮族元素 (1) 氨 (NH3) Ammonia 联氨和羟氨的性质与氨比较有何不同？ 联氨和羟氨可分别看成是氨中的H被-NH2和-OH取代的产物。 N2H4中N为-2，NH2OH中N为-1，所以： 碱性： NH3 N2H4 NH2OH Kb? ：1.77?10-5 8.5?10-7 6.6?10-9 N2H4、NH2OH均具有氧化还原性 NH3只有还原性 (5) 叠氮酸 (Hydrazoic Acid) a、结构 N3- 结构，与CO2等电子体 CO2中 C为sp杂化 FeSO4 + NO ? [Fe+ (NO)+]SO4 硫酸亚硝酰铁(I) 棕色，可溶 棕色环反应，可用于鉴定NO3- 和NO2- 亚硝酸盐( Nitrite) HNO3的化学性质 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 硝酸盐(Nitrate) 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 酸性： 氧化性： 热稳定性： 活泼金属 MNO2MNO3 1 磷的同素异形体 1、 磷的氢化物 (膦 PH3) Phosphoine 性质 （1）次磷酸（ H3PO2）及其盐 (2) 亚磷酸 (H3PO3) 及其盐 （3） 磷酸 H3PO4 Phosphoric acid 聚磷酸 Polyphosphoric acid (聚)偏磷酸 Metaphosphoric acid 磷的卤化物 PCl5离子晶体 重要性质：水解 砷、锑、铋的氢化物 砷、锑、铋的氧化物 砷、锑、铋的氢氧化物及含氧酸 砷、锑、铋的盐 砷、锑、铋的三卤化物 砷、锑、铋的硫化物 1 砷、锑、铋的氢化物（极毒） 2、砷、锑、铋的氧化物及其水合物 M(V)的氧化物和氢氧化物 M(III)的还原性 M(V)的氧化性 4 、 砷、锑、铋的盐 SbH3也有锑镜反应，但不能用NaClO洗掉锑镜。用硝酸或硫酸洗! 马氏试砷法可检查出 0.007mg 的As。砷镜可溶于NaClO溶液中，所以用NaClO可以洗掉玻璃上的砷镜： b. 还原性　　从制备可以看出，AsH3、SbH3、BiH3的还原性依次增强。可以还原KMnO4、K2CrO7、H2SO4、H2SO3等，还可以和重金属的盐类反应，产生重金属: 2AsH3 +12AgNO3 +3H2O ＝As2O3 +12HNO3 + 2Ag↓ 古氏试砷法的原理 当AgNO3溶液浓时，有Ag3As沉淀产生AsH3+6AgNO3(浓) =Ag3As(沉淀) ? 3AgNO3+3HNO3这个反应是古氏试砷法的原理。 黄色复合物 Gutzeit 古氏试砷法可检出0.005mg的As2O3。 As: 以酸式电离为主(两性) H3AsO3 Sb: 两性Bi: 碱式电离 Bi(OH)3 酸式 碱式 3 °和高价金属离子反应 (Cu, Ag, Pb的盐)11P + 15CuSO4 + 24H2O ＝Cu3P+6H3PO4 + 15H2SO4　　　误食白磷中毒，可以服CuSO4做解药。 4°歧化反应　　白磷在酸中、水中和碱中歧化反应的△G都是负值，但由于动力学原因，这种歧化只有在碱中才能成为现实。 P4 + 3NaOH + 3H2O ＝PH3（膦）+ 3NaH2PO2 (次磷酸钠) 　　 磷蒸气通入水中凝固成白磷。 磷的制备 a. 结构 键角在90℃NH3? 二、磷化合物 制法：Ca3P2 + 6HCl → CaCl2 +PH3 ↑ b. 膦 PH3的性质　　极毒气体 　　配位性： PH3 NH3 还原性： PH3 NH3 碱 性： PH3 NH3 PH3 +6Ag+ +3H2O → 6 Ag + H3PO3 + 6H+ O2(足) P4分子中受弯曲应力的P-P键在O2分子进攻下易断裂, 在每对P原子间嵌入一个氧原子, 形成一个稠环分子P4O6分子，接近球形，彼此之间易滚动，故P4O6分子有滑腻感。每个P上有孤对电子，还可以再结合氧，形成P4O10，五氧化二磷。 2、 磷的氧化物 P4O6白色易挥发的蜡状晶体，易溶于有机溶剂。P4O10白色雪花状晶体，强吸水性。 歧化 P4O10和水作用　水少时：P4O10 + 2H2O ＝（HPO3)4 　环偏磷酸　水多时：4HPO3 + 2H2O ＝ 2H4P2O7 　焦磷酸 　　当有硝酸催化，H2O量大