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第一次习题课(1-3)
一、填空:
(1)以浓度ci、mol分率yi和分压pi表示的反应速率式中,反应速率常数为kc、ky及kp,kc与ky的关系为 , ; kc与kp的关系为
(2)~1/T直线,有时在高温区发生转折或弯曲,其原因可有是:采用的速率方程不合适,或反应机理发生了变化。
(3)三种方式的的反应速率表达式: (aw—比外表面积,pb—堆密度)。
二、在间歇式反应器中进行等温二级、一级、0级均相反应,分别求出转化率由0~0.9所需时间与转化率由0.9~0.99所需时间之比。
解:设转化率由0~0.9所需时间为tA,转化率由0.9~0.99所需时间tB,则转化率由0.9~0.99所需的反应时间为(tB-tA)
对二级反应:
对一级反应:
对零级反应:
三、在间歇反应器中进行等温二级反应A→B,反应速率rA=0.01cA2mol/l.s;
当CAo分别为1、5、10mol/l时,求反应CA =0.01 mol/l时所需的反应时间分别为9900、9980、9990
解:CAo=1 mol/l时
CAo=5 mol/l时
s
CAo=10 mol/l时
四、某反应化学计量式为 1/2A+B=R+1/2S
其速率方程式-rA=2cA0.5cB如计量式写成,A+2B=2R+S 速率式是什么?
答:不变,化学计量关系式不影响速率式。
五、在一均相等温液相聚合反应中,单体的初始浓度为0.04 mol/l和0.08 mol/l时,在34分钟单体均消失20%,问单体的消失速率是多少?
解:因消失速率与浓度无关,所以此反应为一级反应
即:
P58(e.3.1 e.3.4 e.3.6)
e.g.用间歇式反应器进行乙酸和乙醇的酯化反应,每天生产乙酸乙酯12000kg,其化学反应式为
原料中反应组分的质量比为A:B:S=1:2:1.35,反应液的密度等于1020kg/m3,并假定在反应过程中不变,每批装料、卸料及清洗等辅助操作为1h,反应在100℃下等温操作,其反应速率方程如下:
100℃时,,平衡常数K=2.92。
(1)计算乙酸转化35%时所需反应体积。
(2)根据物料性质、反应器填充系数取0.75,则反应器实际体积是多少?
(3)采用连续釜式反应器生产,计算所需体积。
(4)采用三个等体积的釜式反应器串联,总体积是多少?
解:(1)首先计算原料处理量Qo
根据题给条件,可算出每小时乙酸需用量
式是88为乙酸乙酯的分子量,由于原料中乙酸:乙醇:水=1:2:1.35,所以1+2+1.35=4.35kg
原料器中合1kg乙酸,由此可求单位时间的原料器量。
式中60为乙酸的分子量,原料器的起始组线如下:
乙醇散水的分子量为46和18,通过乙醇的起始浓度和原料中各组分的质量比,可求出乙醇和它的起始浓度为:
cA=cAo(1-XA)
cB=cBo-cAoXA
cR=cAoXA cs=cso+cAoXA
代入速率方程中得
式中
反应体积:
(2)反应器实际体积12.38/0.75=16.51m3=VR2
(3)
由于反应器内物料组成与流出组成相同,因此求按出口转化率来计算反应速率,把转化率值代入上式得
(4)
因Vr1= Vr2= Vr3
XA3=0.35代入上式得
联立上式得
解得XA1=0.1598 XA2=0.2714
代入第1釜物料衡算式得
又因Vr1= Vr2= Vr3=3.299
又因Vr1= Vr2= Vr3=3.299
∴VR(4):3Vr1=9.897m3
从以上计算可知VR2>VR3>VR1>VR4
结果分析:V连>V间>V串
间歇反应是变速操作、开始rA大,终止时最小,而连续釜是等速操作,且恰好相应于间歇反应器的最小反应速率下操作,反应体积自然大而串联釜操作比单釜操作体积小。
P91 2.6
解:图2.1 图2.2
(1)可逆反应 可逆反应
(2)放热反应 吸热反应
(3)M点速率最大,A点速率最小;M点速率最大,A点最小
(4)O点速率最大,B点速率最小;H点速率最大,B点速率最小
(5)R点速率大于C点速率;根据等速线的走向来判断H、M点的速率的大小。
第二次习题课(4-6)
1.在PFR与CSTR中进行可逆反应2A=B+C;于等温中进行(PFR),Qo=10m3/h,cAo=5kmol/m3,B、C初始浓度均为零,已知动力学方程:
若B的最终浓度是其平衡浓度的98%,求VR?若在CSTR中进行同样反应,则VR’为多小?
解:2A=B+C
组分 A B C
t=0 cAo o o
反应某瞬时t cAo(1-XA) cAoXA/2 cAoXA/2
当rB=0(平衡时)
在PFR中
在CST
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