拉曼光谱探究阳离子对接触型金属离子对性质的影响论文.pdfVIP

第26卷，第7期 光谱学与光谱分析 V01．26，No．7，ppl73—174 2006年7月 and Analysis July，2006 SpectroscopySpectral 拉曼光谱探究阳离子对接触型金属离子对性质的影响 王枫，王良玉，张韫宏。 北京理工大学化学物理所，北京100081 摘要研究了几种典型硫酸盐液滴中复杂的吸湿特性。采用了共聚焦拉曼光谱技术分别观察了MgS04， ZnSO,和CdSO一的风化过程。通过光谱观察到过饱和条件下观察到硫酸根离子和金属离子形成的单齿、双 齿和桥式接触型离子对。并对不同阳离子对接触离子对的性质的影响机理进行丁深人探讨。 主题词过饱和；硫酸镁；硫酸锌f硫酸镉；离子对 中图分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号 021 硫酸盐普遍存在于大气气溶胶中且影响大气微颗粒的吸 别。在湿度低于lo％时，硫酸镁的v-振动继续蓝移至1 湿特性。如何在分子水平上理解气溶胶颗粒的失水过程，包 cm，是三种盐中位移最大的[如图2(a)所示]。而硫酸锌 括此过程中各种离子对的结构的研究，已是气溶胶科学、溶 010， [图Z(b)3和硫酸镉[图2(c)]的Ⅵ振动分别蓝移至1 液化学和结晶学关注的焦点[1。3]。 1000cm1。尤其是硫酸镉，仅仅观察到5cm_1的位移。这 研究表明，在饱和及过饱和状态下，硫酸根离子和金属 说明在湿度低于10％时，硫酸锌和硫酸镉溶液中双齿或链状 离子形成的接触型金属离子对大致分为单齿型(Monodent— 结构的复杂接触型金属离子对的成分远没有硫酸镁的多。造 ate)、双齿型(Bidentate)和桥式(Bridgebidentate)。 成此差异的原因可能归结于反应的平衡走向问题。表示如下 在本文我们对阳离子的差异对接触型金属离子对性质的 M2一(aq)+驯。(aq)C：牝MS04]+ 影响进行简单的探究。 n．H20(M=Mg，Zn，CA，n=l，2) 比较三种硫酸盐颗粒随着湿度F降的光谱演变(见 金属离子和硫酸根直接结合所释放的能量如果大于金属离子 图1)，¨，№振动的变化存在着明显的差异。硫酸镁的Ⅵ振 的水合能，则反应平衡向右移动，体系继续失水，形成结构 cm 动位于983cm，湿度降至59％时蓝移至9951；硫酸锌 更复杂的接触离子对组分。反之则不然。虽然硫酸镉更容易 crn 的pl振动位于9841，在湿度为53％时观察到明显的蓝 生成单齿接触型金属离子对，但cd2+和sOi成键所释放的 移；反观硫酸镉颗粒的拉曼光谱，早在湿度为76％时，Ⅵ振 能量尚不足1-11}b偿水合金属离子继续失水所需能量，从而阻 动就能观察到明显的蓝移。这说明硫酸锅溶液更容易失水达 碍更复杂结构的接触离子对生成。对于硫酸镁，虽然Mg一 到过饱和状态，因而在三种盐中最先形成单齿接触型金属离 922．1 和s。i的成键能低于硫酸镉，但由于其水合能(一1 子对。根据文献报道，Cd2_，zn2+和M萨+在稀溶液中都为 384．9kJ·mol，