第三节 电位分析法 第一节.pptVIP

第三章电位分析法 第一节 电位分析法的基本原理 电位分析法的特点： 1、选择性好 不用分离，直接测定； 2、灵敏度高 直接电位法检出限 10-5-10-8 mol·L-1； 3、设备简单，操作方便，分析快速； 4、测定范围宽； 5、易于实现分析自动化。 电位分析法的理论基础 第二节 离子选择性电极 离子选择性电极是电位分析法中应用最广泛的指示电极，它属于薄膜电极，是由特殊材料的固态或液态敏感膜构成，对溶液中特定离子具有选择性响应。 与有氧化还原反应而产生电位的金属电极有着本质的区别。 IUPAC推荐： 离子选择性电极是一类电化学传感器，它的电极电位与溶液中给定离子活度的对数呈线性关系，这些装置不同于包含氧化还原反应体系。 原电极：敏感膜直接与试液接触的离子选 择性电 极，分 为晶体膜电极和非 晶体膜电极。 敏化电极：离子选择性电极与另一种特殊的膜组成的复 合电极，分为气敏电极和酶电极。 晶体膜电极的敏感膜一般是由在水中溶解度很小，且能导电的金属难溶盐经加压或拉制而成的单晶、多晶或混晶活性膜。 晶体膜电极一般有普通型和全固态型两种形式。 普通型电极的内参比电极大都为Ag-AgCl丝，内参比溶液一般为即含有能稳定内参比电极电位的离子（Cl-），又含有晶体膜响应的离子的电解质溶液。 全固态型电极是将导线直接焊在敏感膜上。 离子选择性电极的原理与结构 1.晶体膜电极（氟电极） 原理: 2.玻璃膜（非晶体膜）电极 玻璃膜电极 玻璃膜电位的形成 玻璃膜电位 讨论: 讨论: 3.液膜电极（流动载体膜电极） 敏感膜是由待测离子的带电荷的盐类离子交换剂或中性有机螯合物分子载体溶解在憎水性的有机溶剂中，再使这种有机溶剂渗透在惰性多孔材料空隙中制得的，惰性材料用来支持电活性物质形成一层薄膜。 流动载体有：带电荷（正、负电荷的大的有机离子）的离子交换剂和大的有机螯合物中性分子。 流动载体膜电极（液膜电极）的讨论 流动载体膜电极（液膜电极）的讨论 液膜电极应用一览表 4.敏化电极 CO2气敏电极： 中介溶液：0.01 mol·L-1NaHCO3 气敏电极一览表 （2）酶电极 酶催化反应： （3）组织电极 组织电极的酶源与测定对象一览表 三、离子选择电极的特性1．膜电位及其选择性 讨论 讨论 例题： 2．线性范围和检测限 ③ 检测限 3.响应时间和温度系数 等电位点 基于界面酶催化化学反应的敏化电极； 酶特性：酶是具有特殊生物活性的催化剂，对反应的选择性强，催化效率高，可使反应在常温、常压下进行； 可被现有离子选择性电极检测的常见的酶催化产物： CO2，NH3，NH4+，CN-，F-，S2-，I-，NO2- CO(NH2 )2 + H2O ──→ 2NH3 + CO2 氨电极检测 尿酶 葡萄糖氧化酶 氨基酸氧化酶 葡萄糖 + O2 + H2O ────→ 葡萄糖酸 + H2O2 氧电极检测 R-CHNH2 COO- +O2 +H2 O ────→ R-COCOO- +NH4+ +H2O2 氨基酸通过以上反应后检测，或进一步氧化放出CO2 ，用气敏电极检测。 内电解液 内透气膜 兔肝切片 鸟嘌呤 组织电极特性：以动植物组织为敏感膜； 优点： a. 来源丰富，许多组织中含有大量的酶； b. 性质稳定，组织细胞中的酶