动物、矿物药分析.ppt

在这个反应中，首先将分子断裂，并在胆色素的分子中必须有一个中央甲烯基（-CH2）存在才能显色（例如胆绿素就不显示这个反应。） * * * * 三．矿物药的鉴别方法 矿物药的常用分析鉴定方法有性状鉴定、显微鉴定、理化分析三大类。 目前常用的法定检验法中，定性多用离子反应、火焰反应和沉淀反应；含量测定多用容量法和重量法。 由于仪器分析的发展，红外分光光度法、热分析法、放射活化法、原子吸收分光光度法、激发光谱法、电化学分析等亦已应用于矿物药的分析。 显微鉴定是鉴定矿物药光学性质的重要方法。 中成药中矿物药成分的定量分析进展较快，特别是含汞、砷化合物的中成药 * 第二节 矿物药的常用理化分析方法 矿物药分析的一般程序是：取样- 试样分解- 定性分析- 定量分析。 其中试样的分解是将待测组分转入溶液中的重要步骤。一般要求： ① 试样分解必须完全； ② 试样分解过程中待测组分不应有损失； ③ 试样分解过程中不应引入被测组分或干扰组分。 * 常用的分解方法有：溶解法（湿法）和熔融法（干法）两种。 （1）溶解法：最简便的分解方法，就是将试样溶解在水、酸或其他溶剂中的分解方法，通常采用水、稀酸、浓酸、混合酸的顺序进行处理。当溶解法不能将试样完全溶解时，可采用熔融法。 （2）熔融法：将试样与固体熔剂混合，然后在高温下加热至全熔或半熔，使欲测组分转变为可溶与水或酸中的化合物。熔剂可分为碱性熔剂（如碳酸钠、氢氧化钠）、酸性熔剂（如硫酸氢钾、焦硫酸钾）、氧化性熔剂（如过氧化钠、碳酸钠加硝酸钾）和还原性熔剂（碳酸钠加硫）等。可根据不同矿物药的性质加以选用。 * 一．容量法 在矿物药法定的分析方法中以容量法最为常见。主要是利用容量法中配位滴定、酸碱滴定、氧化还原滴定等。 （一）配位滴定法的应用 1．应用原理及注意事项 （1）应用原理 以形成配位化合物反应为基础的滴定法称为配位滴定法（或称配合物滴定法）。 * 而现在应用最广的是有机氨酸配位剂中的乙二胺四乙酸（EDTA），在此重点介绍EDTA法。 EDTA与金属离子形成的配合物的配位比较简单，一般情况下为1：1，EDTA分子中含有2个氨基与4个羧基，共6个配位原子，大多数金属离子的配位数都不超过6，所以无论二价、三价、四价均按1：1配位，仅有少数高价金属离子与EDTA形成2：1配合物，如Mo5+、Zr4+。 配位滴定法多用于测定含钙、铝等的矿物药，有用标准溶液乙二胺四醋酸二钠液直接滴定，如石膏、钟乳石、紫石英。也有加过量乙二胺四醋酸二钠溶液，用锌液回滴，如白矾。 * （2）pH值的控制 在EDTA滴定中，pH值非常重要，各种金属离子有不同的最低pH值要求，低于此pH值的配合物即不稳定。 在一定pH值范围内各种离子间相互干扰，但我们可以利用控制pH值的方法在同一溶剂中连续滴定几种离子 EDTA滴定常用的指示剂，在pH小于7时可用二甲基橙，pH大于7时可用铬黑T、铬黑蓝R或紫脲酸胺。 * （3）掩蔽剂的使用 消除各离子间的干扰，除上述控制pH的方法外，还常用掩蔽剂。掩蔽剂的使用可分为以下两种形式： ① 利用配位反应降低干扰离子的浓度来消除干扰的方法称为配位掩蔽法。 ② 利用产生沉淀掩蔽的方法称为沉淀掩蔽法。 * （二）配位滴定法的应用实例 1．石膏中钙离子的测定 石膏用稀盐酸溶解后，以甲基红为指示剂，加KOH试剂调节到浅黄色，再加5m1 KOH试剂，用钙黄绿为指示剂，用EDTA二钠滴定钙。 2．白矾中铝离子的测定 白矾用水溶解后，加pH 4.8的醋酸—醋酸铵缓冲液，准确加入过量的EDTA二钠溶液，微沸10min（使之与铝离子配合），冷却后，加乙醇，用二苯二硫代偕肼腙为指示剂，用锌标准液滴定过剩的EDTA。 * （三）酸碱滴定法的应用 一般的酸、碱及能与酸、碱发生中和反应的物质均可用酸碱滴定法测定。 中和反应通常不发生外观变化，因此，需用指示剂的变化来显示终点。 不同的指示剂变化的pH值不同，不同程度的酸碱中和需采用不同的指示剂，亦可用电位法指示终点，电位法结果准确，尤适用于有色物质的测定。 矿物药中的碳酸盐常采用酸碱滴定法。 * （四）氧化还原滴定法的应用 以氧化还原反应为基础的滴定反应称为氧化还原滴定法。 在氧化还原反应中发生电子转移，给出电子的物质为还原剂，接受电子的物质为氧化剂，反