高分子物理第9节聚合物其它性能.pptVIP

9.1 聚合物电性能概述 一、聚合物电介质在外电场中的极化现象 ③偶极极化（取向极化）： 是具有永久偶极矩的极性分子沿外场方向排列的现象。极化所需要的时间长，一般为10-9s，发生于低频区域。 ④界面极化 产生于非均相介质界面处的极化，它是由于在外电场的作用下，电介质中的电子或离子在界面处堆集的结果。 耗时：较长，从几分之一秒至几分钟，甚至更长。 共混、填充聚合物体系以及泡沫聚合物体系有时会发生界面极化。 对均质聚合物，在其内部的杂质、缺陷或晶区、非晶区界面上，都有可能产生界面极化。 界面极化的测量（要使用低频技术），是研究高聚物共混物的一种工具。 二、聚合物的介电性能 介电常数在宏观上反映了电介质的极化程度，它与分子极化率存在着如下的关系： 2、介电损耗 定义：聚合物在交变电场中取向极化时，伴随着能量消耗，使介质本身发热，这种现象称为聚合物的介电损耗。 产生原因： （1）电导损耗 ：指电介质所含的导电载流子在电场作用下流动时，因克服电阻所消耗的电能。这部分损耗在交变电场和恒定电场中都会发生。由于通常聚合物导电性很差，故电导损耗一般很小。 （2）极化损耗 ：这是由于分子偶极子的取向极化造成的。取向极化是一个松弛过程，交变电场使偶极子转向时，转动速度滞后于电场变化速率，使一部分电能损耗于克服介质的内粘滞阻力上，这部分损耗有时是很大的。 极性电介质在电场中发生极化时，如果电场的频率很低，偶极子的转向完全跟得上电场的变化，电场的能量基本上不被损耗，介电损耗就很小。 当交变电场的频率提高时，由于介质的内粘滞作用，偶极子的转向受到摩擦阻力的影响，落后于电场的变化，在电场作用下发生强迫运动，电场损耗的能量很大。 若交变电场频率进一步提高，致使偶极子取向完全跟不上电场变化，取向极化将不发生，这时介电损耗也很小。 由此可见，只有当电场变化速度与微观运动单元的本征极化速度相当时，介电损耗才较大。 对非极性聚合物而言，电导损耗可能是主要的。 对极性聚合物的介电损耗而言，其主要部分为极化损耗。 应用 热合PVC等极性材料是适宜的。而PE薄膜等非极性材料就很难用高频热合。 轮胎经高频热处理消除内应力，可大幅度延长使用寿命。 塑料注射成型时常因含水而产生气泡，经高频干燥能很好解决这个问题。 它与力学松弛谱一样用于研究高聚物的转变，特别是多重转变。 测定聚合物介电松弛谱的方法主要有热释电流法（TSC）。 TSC属低频测量，频率在10-3～10-5Hz范围，分辩率高于动态力学和以往的介电方法。 介电松弛法 介电损耗温度谱示意图 三、影响聚合物介电性能的因素 高分子材料的介电性能首先与材料的极性有关。这是因为在几种介质极化形式中，偶极子的取向极化偶极矩最大，影响最显著。 思考题 非极性聚合物是否可以用介电松弛谱表征其分子结构特征？ ②电荷转移复合物：由电子给体分子和电子受体分子组成的复合物，目前研究较多的是高分子给体与小分子受体的复合物，如聚2-乙烯吡啶或聚乙烯基咔唑作为高分子电子给体。 碘作为电子受体，可做成高效率的固体电池。 ③添加型：在树脂中添加导电的金属（粉或纤维）或炭粒等组成。其导电机理是导电性粒子相互接触形成连续相而导电，因而金属粉的含量要超过50％。 二、静电的危害 静电妨碍正常的加工工艺； ?静电作用损坏产品质量； 可能危及人身及设备安全 1.将抗静电剂加到高分子材料中或涂布在表面。抗静电剂是一些表面活化剂，如阴离子型（烷基磺酸钠、芳基磺酸酯等）、阳离子型（季胺盐、胺盐等）以及非离子型（聚乙二醇等）。纤维纺丝工序中采取“上油”的办法，给纤维表面涂上一层吸湿性的油剂，增加导电性。 高聚物驻极体的制备方法是：将高聚物薄膜夹在两个电极中，加热到聚合物的主转变温度以上，然后施加电场，使薄膜极化一段时间。在电场作用下以一定速度缓慢冷却至室温（或低温），最后撤去外电场。 热释电流：将上述高聚物驻极体夹在两电极之间，接上微电流计再程序升温，在热的作用下，激发了分子链偶极的运动而发生解取向极化，释放出退极化电荷，在电流计上记录到退极化电流，测得的放电电流随温度的变化称为热释电流谱（TSC），又称为去极化介电谱或热刺激电流谱。 气体透过理论 透气理论一般用扩散理论来解释。一般认为当气体透过聚合物时，是气体先溶解在聚合物固体薄膜内，然后在薄膜中向低浓度处扩散，最后从薄膜的另一面逸出。 目前存在的问题 加工性不好 稳定性不好 较难合成结构均一的polymer 发展方向 合成可溶性导电polymer 复合型导电polymer 超导 分子导电 光、电、磁多功能 一、定义 二、静电的危害 三、消除静电的措施： 四、应用 聚合物静电现象 任何两个固体，不论其化学组成是否相同，只要它们的物理状态不同，其内部