第4章均混合物热力学性质.ppt

4.6.3 超额性质 4.6.3 超额性质 4.6.3 超额性质 4.7活度系数模型 4.7.2 Wohl 型方程 4.7.2 Wohl 型方程 4.7.2 Wohl 型方程 4.7.4 无热溶液模型 4.7.4 无热溶液模型 4.4.3温度和压力对逸度的影响 纯物质逸度 （4-75） （4-77） 混合物中组元逸度 （4-78） （4-79） 4.4.4.1 纯物质（气体）逸度系数的计算 ∵ 4.4.4逸度和逸度系数的计算 ∴ 将 代入上式得： 对上式积分，并利用 的条件 4.4.4.1 纯物质（气体）逸度系数的计算 4.4.4逸度和逸度系数的计算 求逸度的方法大致有三种： 1.图解积分法： 用P-V-T数据通过作图，求面积得出。烦琐。 2. 解析法——状态方程法 （4-80） ——普遍适用的公式，任何气体都可以使用。 对于理想气体，∵PV = RT，在任何条件下，上式右端都为0，∴ ，即f = P。 3.普遍化法 工程上计算逸度系数的两种方法： ⑴ 利用状态方程计算逸度系数： 以R—K方程为例，公式： （4-83） 此公式的使用条件： ①恒T， ； ② ； ③ 式中所有性质均是所求状态下的性质。 以舍项维里方程为例，公式： （4-84） 3.普遍化法 ⑵ 利用对比态原理计算逸度系数 (4-85) 是 和Z的函数 求Z的普遍化方法中有两参数法和三参数法。 3.普遍化法 （Ⅰ）两参数法： 根据上式的结果作图，只要给定 和 的值，再查图就可读出 的值，从而得出 。 （Ⅱ） 三参数法： 为提高计算精度，宜采用三参数法，一般以 作为第三参数。 当气体所处状态的 和 的值落在图2-11斜线上方或 时，用第二维里系数方程式： (4-86) 3.普遍化法 当气体所处状态的 和 的值落在图2-11斜线下方或 时，用下式计算： (4-87) 和 是 和 的函数，查图4-3～图4-6得知。 讲解例4-7，略。 4.4.4.2 混合物组元逸度系数的计算 ——计算混合物组元逸度系数的基本关系式 ①用维里方程计算 （2-10b） B12由公式（2-47）、（2-48a）～（2-48e）求出，则 （4-90a） （4-90b） 使用条件：在T＜ Tc，P＜1.5MPa时。 (4-88) 4.4.4.2 混合物组元逸度系数的计算 ②用RK方程计算 组元逸度系数的计算公式： （4-92） （2-51a） （2-51b） （2-53）