D ≈ Dc Δφ1/2对lg[Lb-]作图,分别由直线斜率和截距求配位数p和离解常数Kd 【例】在0.1mol/L硝酸钾介质中,1.0×10-4mol/LCu2+在纯介质中以及不同浓度的络合剂X所形成络合物的可逆极谱波的半波电位数据如下: -0.586 -0.719 -0.743 -0.778 -0.805 0.00 1.00×10-3 3.00×10-3 1.00×10-2 3.00×10-2 φ1/2/V(对SCE) X(mol/L) 电极反应系二价铜离子还原为铜汞齐,求Cu2+与X形成络合物的化学式和稳定常数。 解: — -0.133 -0.157 -0.192 -0.217 — -3 -2.52 -2 -1.52 -0.586 -0.719 -0.743 -0.778 -0.805 0.00 1.00×10-3 3.00×10-3 1.00×10-2 3.00×10-2 Lg[X] X(mol/L) ∴络合物化学式:CuX2 (3)极谱定性分析 在一定的底液及试验条件下,任何物质的可逆极谱波的半波电位为一常数,可作为定性分析依据。 §4 伏安和极谱分析技术的发展 普通极谱法的局限性: 灵敏度不高 两极谱波才可分开 { 充电电流 被测物的有效利用率低,信号较小 分辨率低 分析速度慢 每个样测定时间一般需要 5~15min 发展方向 { 提高灵敏度 提高
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