第二章 纳米结构单元1.ppt

第二章 纳米结构单元 构成纳米结构的基本单元有: O维: 团簇、纳米颗粒、八面体、三角形、多面体等 一维: 纳米线、纳米棒、纳米带、纳米管和纳米锥等 二维: 纳米片等 2.1 O维纳米材料 2.1.1 团簇 原子团簇是二十世纪八十年代才出现的， 原子团簇: 指几个至几百个原子的聚集体（粒径一般等于或小于1nm） 例如: CnHm（n与m都是整数） 碳簇（C60、C70和富勒烯等） 原子团簇的研究是多学科的交叉 是跨合成化学、化学动力学、晶体化学、结构化学等化学分支 又是跨原子分子物理、表面物理、晶体生长，非晶态等物理学分支 也和星际分子、矿物成因等交叉。 原子团簇不同于具有特定大小的分子（H2），不同于分子间以弱的结合力结合的松散分子团簇 不同于周期性很强的晶体，原子团簇的形状可以是多种多样的，他们尚未形成规整的晶体。 除了惰性气体以外，他们都是以化学键紧密结合的聚集体。 原子团簇的分类： a 一元原子团簇: 即同一种原子形成的团簇,如金属团簇，非金属团簇，碳簇等。 b 二元原子团簇: 即有两种原子构成的团簇，例如ZnnPm, AgnSm等。 c 多元原子团簇: 有多种原子构成的团簇，例如Vn(C6H6)m等 d 原子簇化合物: 是原子团簇与其它分子以配位键形成的化合物。 除了C60外的绝大多数的原子团簇的结构还不清楚， 已知的有线状、管状、层状、洋葱状、骨架状、球状等。 原子团簇有许多奇异的特性: a 极大的比表面使它具有异常高的化学活性和催化活性 b 光的量子尺寸效应和非线性效应， c 电导的几何尺寸效应， d C60掺杂物的导电性和超导性等。 当前能大量制造和分离的团簇是C60和富勒烯。 2.1.2 C60和富勒烯 碳元素有两种同素异形体， 一种是柔软的石墨，另一种是坚硬的金刚石。 1985 美国科学家Curl, Smalley和英国科学家Kroto 发现了 以C60和C70为代表的富勒烯 C60的发现过程： 1966年Jones提出全碳分子的设想 1970年Osawa在合成碗状轮烯的启发下提出合成 C60的设想 1984年Rohfling用激光蒸发石墨时发现了C团簇 （Cn n=8～100）其中C60较为明显，只是强 调n 均为偶数 1985年Kroto和Curl用脉冲激光蒸发石墨, 并用时 间飞行质谱对反应物进行监测，发现720nm(C60) 和840nm C70的质谱峰有很大的强度 1990年Huffman等发明了制备大量富勒烯的方法，从而使以C60为主要代表的富勒烯的研究在全球发展起来。 C70以及其他Fuller烯的结构 制备的方法: 激光蒸发石墨法 石墨电弧放电法 太阳能蒸发石墨法, 石墨高频电炉加热蒸发法, 苯火焰燃烧法, 萘热解法以及有机合成法 起弧电流: 交流或直流(100-200A)原理: 石墨电极间形成电弧, 电弧放电过程使石  墨气化.在高温下,碳原子或石墨碎片相互碰 撞, 联结,从而生成各种富勒烯分子. 富勒烯的提纯、分离和纯化 富勒烯的提纯,分离的方案图 Lawrence T. Scott, Science , 2002: 295(5559), 1500 - 1503 A Rational Chemical Synthesis of C60 (12 steps reaction) 王朝晖(化学所) : 有机共轭芳烃合成组装与功能 C 团簇化学 2.1.3 纳米微粒 血液中的红血球大小为: 200 ～ 300nm， 一般细菌的长度为200 ～ 600nm， 病毒的尺寸为几十纳米。 纳米微粒的尺寸为红血球和细菌的几分之一，与 病毒大约相当或略小些。 一般只能用电子显微镜进行观察。所以日本名古屋大学 上天良二认为 纳米微粒：用电子显微镜能看到的微粒称为纳米微粒。 当粒子尺寸进入纳米量级时，其本身