第八讲 吸附等温方程式(BET吸附).ppt

2. 溶解度规则 实验表明，溶解度越小的溶质越容易被吸附。因为溶质的溶解度越小，说明溶质与溶剂之间的相互作用力相对地越弱，于是被吸附的倾向越大。 溶质/溶剂作用强烈，溶解度上升，吸附量降低。 溶剂/吸附剂作用强烈，竞争吸附，吸附量降低。 3. 温度的影响 一般来说是一致的，温度升高，溶解度增大，吸附量降低。 二、吸附经验规律 4. 盐的影响 （1）影响溶解度； （2）改变PH值从而改变吸附剂与吸附物电性质。 二、吸附经验规律 SiO2 pH=2 等电点 Al2O3 pH=9 等电点 吸附等温线公式（稀溶液） 1 吸附经验规律 2 表面活性剂的吸附 3 高分子的吸附 4 §3 液相吸附 表面活性剂的吸附涉及许多重要过程，如洗涤、润滑、矿物浮选、二次采油等。 表面活性剂固液吸附等温线有L、S、LS三种基本类型(LS又称双平台型)及一种特殊型，如下图： 表面活性剂的液相吸附等温线类型 三、表面活性剂的吸附 1955年Gaudin和Fuerstenau提出表面活性剂在固-液界面上吸附涉及吸附分子疏水基间的缔合。他们把这种表面疏水缔合物叫做半胶团(hemimicelle)。但长期以来有关半胶团的知识很少，有关吸附等温线的解释也不能令人信服，没有一个统一的、可以定量解释实验结果的吸附等温线公式。而这是吸附现象描述的首要问题，也是发展吸附理论的重要环节。1989年朱步瑶和顾惕人采用二阶段吸附理论与质量作用定律相结合，首次推导表面活性剂在固液界面吸附的通用等温线公式，可以定量描述各种类型的吸附等温线，并由此获得了一系列有关表面活性剂过程的重要信息。 三、表面活性剂的吸附 该理论的基本假设是： 表面活性剂在固-液界面上的吸附分两个阶段，第一个阶段是个别的表面活性剂分子或离子(阶段是个别的表面活性剂分子或离子(取决于表面活性剂的类型)通过静电吸引和/或Vander waals引力与固体表面直接相互作用而被吸附。平衡时： 吸附位 + 单体 ? 吸附单体 单体是指个别的表活剂分子或离子，上述过程的平衡常数是： a ——溶液中单体的活度（稀溶液中，a 可由c 代替）； a1 ——吸附单体活度； aa ——空吸附位的活度。 三、表面活性剂的吸附 第八讲 吸附 3. BET吸附等温式——多分子层吸附理论 这个理论是由Brunauer. Emmett和Teller在1938年将langmuire单分子层吸附理论加以发展而建立起来的，而且迄今仍是规模最大，影响最深、应用最广（特别是在固体比表面的测定上）的一个吸附理论，虽然它在定量的方面并不很成功，但却能半定量或至少定性地描述物理吸附的五类等温线，使我们对物理吸附图像有了一个初步的正确认识。 四、吸附等温方程式 四、吸附等温方程式 BET理论认为，固体对气体的物理吸附是Vander waals 引力造成的后果。因为分子之间也有Vander wanls力，所以 分子撞在已被吸附的分子上时也有被吸附的可能，也就是 说，吸附可以形成多分子层。 为了导出应用结果，他们作了两个重要假设： （1）第一层的吸附热Q1是常数。 （2）第二层及以后各层的吸附热都一样，而且等于液化热QL。 以S0、S1，S2…Si分别表示被0，1，2…i层分子所覆盖的面积，如下图所示： 多分子层吸附示意图 则，S0=3个位置 S1=3个，S2=2个，S3=1个，S4=0个，S5=1个。 四、吸附等温方程式 达到平衡时，各种分子层覆盖的面积保持一定。例如，从空白面积S0来看，吸附到S0上的速度要和S1层脱附的速度相等，在这种动平衡下，空白面积保持不变。 由分子运动论得，第一层情况： 吸附速度 = a1pS0 脱附速度 = b1S1exp(-Q1/RT)。（如果一个分子被吸附时放热Q1，则被吸附分子中具有Q1以上的能量的分子就能离开表面而跃回气相，接Boltzman 定律）。 则，a1pS0 = b1S1exp(-Q1/RT) 同样，在S1上的吸附速度等于从S2上的脱附速度， a2pS1 = b2S2exp(-QL/RT) 四、吸附等温方程式 第i层为：ai p Si-1 = bi Si exp(-QL/RT) 吸附剂的总面积： 相应地，被吸附气体的总体积V为 V0是1cm2(单位面积)表面上覆