大学化学-酸碱滴定.ppt

3.557 4.008 6.865 9.180 12.454 饱和酒石酸氢钾(0.034mol/L) 0.05 mol/L邻苯二甲酸氢钾 0.025mol/L KH2PO4 + 0.025 mol/L Na2HPO4 0.01mol/L硼砂 饱和氢氧化钙 pH (25℃时的标准值) 标准缓冲溶液 几种常见的标准缓冲溶液 四、酸碱指示剂 1）酸碱指示剂的工作原理 酸碱指示剂： 酸碱指示剂一般是一些有机弱酸或弱碱，它们的酸式结构和碱式结构具有不同的颜色，当pH改变时，其颜色发生变化，可用其颜色的变化来指示酸碱滴定的终点。 OH- H+ 红色，醌式 黄色，偶氮式 pKa = 3.4 甲基橙MO 四、酸碱指示剂 2）酸碱指示剂的变色范围 HIn （酸式结构） In- （碱式结构） HIn ? H+ + In- 指示剂的离解常数，或指示剂常数 呈酸式颜色 呈碱式颜色 在10-1/10之间，pH = pKHIn ?1, 呈混合色。 当[In-] = [HIn]时， [H+] = KHIn pH = pKIn 指示剂的理论变色点 pH = pKHIn ?1, 理论变色范围 由于人眼对不同颜色的敏感程度不同，加上两种颜色的互相影响，实际观察到的指示剂的变色范围与理论值有区别。 表19-4（p351） 甲基橙 甲基红 酚酞 TP 混合指示剂： 利用两种染料之间的颜色互补，使颜色改变敏感，变色范围变窄。 两种或两种以上的指示剂 一种指示剂 + 惰性染料 混合指示剂分两类： 互补色：按照一定比例混合后能够得到白光的那两种光叫互补光，互补光的颜色叫互补色。 溴甲酚绿： pK = 4.9, 变色范围为 3.8-5.4 黄 蓝 甲基红： pK = 5.2, 变色范围为 4.4-6.2 红 黄 5.1 3.8 5.4 4.4 6.2 4.9 5.2 黄+红=紫红色 蓝+黄=蓝绿色 蓝绿 + 紫红色 五、酸碱滴定的滴定曲线及指示剂的选择 1）强碱滴定强酸 H+ + OH- = H2O 0.1000 mol/L的NaOH滴定20mL 0.1000mol/L的HCl， 计算滴定过程中H+的浓度。 当加入的NaOH为20mL时，达到化学计量点。 计量点后： 化学计量点前： * 第十七章 滴定分析——酸碱滴定法 17-1滴定分析法概论： 一、滴定分析过程和方法分类 滴定分析(titration analysis )：将一种已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液)，滴加到被测物质的溶液中(或者是被测物质的溶液滴加到标准溶液中)，直到所加的试剂与被测物质按照化学计量关系定量反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含量。由于被测物是通过测定标准滴定溶液的体积进行测定的，又叫容量分析(volumetric analysis)。 化学计量点(stoichiometric point，sp)：当滴加的滴定剂的量与被测滴定物的物质的量正好符合滴定反应式中的化学计量关系式时的点——理论终点。 滴定终点(titration end point, ep)：在滴定中指示剂改变颜色的那个点。 滴定分析 酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 滴定分析的特点： 准确：对于常量分析，相对误差一般在0.2%以内，常作为标准方法使用。 简便：只需要简单的玻璃仪器和试剂，操作简便。 快速：分析速度比重量法快得多。 应用广泛：可对许多无机物和有机物进行分析测定 二、滴定分析对化学反应的要求和滴定方式 1)要求： ●反应必须根据一定的反应式按化学计量关系定量进行，其反应的完全程度通常要求达到99.9%. ●反应迅速，不能在瞬间完成的反应不适合于作滴定分析。对于某些反应速率慢的反应，有时可采取适当的措施(加热、加催化剂等)来加快反应速率。 ●必须有适当的简便方法指示滴定终点。 ●有适当方法消除干扰。 2）滴定方式 直接滴定(direct titration): 凡是满足滴定反应要求的反应都可以用直接滴定。 返滴定(back titration)或剩余滴定法（俗称回滴）：对一些慢反应或滴定剂直接滴定固体试样。 1）Al3+ 与EDTA的反应慢，加入过量的EDTA，然后用Zn2+或Cu2+返滴定EDTA。 2）HCl溶液滴定固体CaCO3，反应慢，加入过量的HCl，然后用NaOH返滴定HCl。 3）用AgNO3滴定Cl-，缺乏合适的指示剂。可加入过