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1、镧系和锕系元素的价电子构型特点 2
①?热电子发射材料(LaB6)1951年,用于通讯 ②?石油催化裂解,生产轻质油,1962 ③?Y2O3:Eu3+ 掺杂发光材料(红光),1963;LaPO4:Ce绿光;Sr5(PO4)3Cl:Eu2+蓝光 ④SmCo5 永磁体磁性材料,1967;Nd2Fe14B(第二代,1975),Sm2Fe17N(第三代,1985年)。 ⑤储氢材料,LaNi5,253kPa, 1kg吸氢15g;1982年利用提取Ce后的富La混合稀土镍合金,更廉价储氢更大,并可分离和纯化氢达6个9。通常钢瓶15Mpa储氢0.5kg。 22.4 镧系元素的重要化合物和镧系金属 无机化学电子教案 1、掌握镧系和锕系元素的价电子构型特点与元素性质的关系。 2、掌握镧系收缩的实质及其对镧系化合物性质的影响。 3、了解镧系和锕系以及d过渡元素在性质上的异同。 4、一般了解它们的一些重要化合物的性质。 第二十二章 镧系和锕系元素 教学要求: 重点与难点: 1、镧系和锕系元素的价电子构型特点 2、镧系收缩的实质及其对镧系化合物性质的影响。 (3 课时) 22.1 引言 元素周期表 镧系元素(Ln)、钪(Sc)、钇(Y),共17种元素总称为稀土元素(RE)。La(镧),Ce(铈),Pr(镨),Nd(钕) ,Pm(钷) ,Sm(钐) ,Eu(铕)称为铈组稀土(轻稀土);Gd (钆) ,Tb (铽) ,Dy (镝) ,Ho (钬) ,Er (铒) ,Tm (铥) ,Yb (镱) ,Lu(镥),Sc,Y称为钇组稀土(重稀土)。 从1794年芬兰化学家加多林(Gadolin)发现第一种稀土元素(钇)到1972年在天然铀矿中发现了钷(14361Pm,半衰期2.7年),才确认17种稀土元素在自然界中均存在。锕系元素都具有放射性。 稀土元素在地壳中的丰度大,但比较分散,且性质相近,分离提纯困难。镧系元素的化学性质相似,组成第一内过渡系,它们不是同位素。镧系元素的电子排布复杂,光谱复杂,价电子层是否有5d电子尚未解决。 日本没有稀土资源,却是储备稀土资源最多的国家。日本90%的稀土供应依赖中国。1993年起开始建立稀有金属储备制度和基地。据估计,目前日本的稀土存量已经足够该国使用至少20年。 美国的稀土储量居世界第三位,为保护稀土资源,美国在1997年就封存了国内最大的已探明稀土储量达430万吨的芒廷帕斯矿。 中国稀土储量曾占全球储量的约90%。中国稀土资源出口量已占世界稀土资源出口总量的90%以上。中国稀土资源储量占全球已探明稀土资源总储量的比重已从43%降至30%,按照现在的开采速度,中国稀土资源仅能维持未来15至20年的需求。 22.2 镧系元素的电子结构和通性 22.2.1 镧系元素的价电子层结构 4f14 5d1 6s2 Lu 镥 71 4f14 6s2 Yb 镱 70 4f13 6s2 Tm 铥 69 4f12 6s2 Er 铒 68 4f11 6s2 Ho 钬 67 4f10 6s2 Dy 镝 66 4f9 6s2 Tb 铽 65 4f7 5d1 6s2 Gd 钆 64 4f7 6s2 Eu 铕 63 4f6 6s2 Sm 钐 62 4f5 6s2 Pm 钷 61 4f4 6s2 Nd 钕 60 4f3 6s2 Pr 镨 59 4f1 5d1 6s2 Ce 铈 58 4f0 5d1 6s2 La 镧 57 价电子层结构 符号 元素 原子序数 镧系元素气态原子的4f轨道的充填呈现两种构型,即4fn-15d16s2和4fn6s2,这两种电子构型的相对能量如图1所示: La、Gd、Lu的构型可以用f0、f
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