聚合物表征DSC-2014.ppt

; 热分析技术的概述 ; 热分析方法的分类（ICTA）;1. 可在宽广的温度范围内对样品进行研究； 2. 可使用各种温度程序（不同的升降温速率)； 3. 对样品的物理状态无特殊要求； 4. 所需样品量很少（0.1?g - 10mg)； 5. 仪器灵敏度高（质量变化的精确度达10-5g)； 6. 可与其他技术联用； 7. 可获取多种信息。;1887年，法（德）国人第一次用热电偶测温的方法研究粘土矿物在升温过程中的热性质的变化。 1891年，英国人使用示差热电偶和参比物，记录样品与参照物间存在的温度差，大大提高了测定灵敏度，发明了差热分析（DTA）技术的原始模型。 1915年，日本(俄国)人在分析天平的基础上研制出热天平，开创了热重分析(TG)技术。 1940-1960年，热分析向自动化、定量化、微型化方向发展。 1964年，美国人在DTA技术的基础上发明了示差扫描量热法(DSC), Perkin-Elmer公司率先研制了DSC-1型示差扫描量热仪。;;差热分析法（ DTA, differential thermal analyzer ）;差示扫描量热法（DSC, Differential scanning calorimeter ）;DSC、DTA的比较;样品支持器示意图;功率补偿型DSC测量原理——动态零位平衡原理;; ;影响DSC实验结果的因素;扫描速率;扫描速率;试样用量;试样用量;研究实例 ;试样粒度;气氛;DSC的三项校准;DSC在聚合物研究中的应用;1. 各特征温度及相应热焓的确定; 曲线;Tg的确定;Tm的确定;2. 共混物相容性判断;3 .聚合物平衡熔点（ Tm。） 的测定;Tm。定义;Tm。的确定; ;定义：一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后，表观上虽然失去了固体物质的刚性，变成了具有流动性的液体物质，但结构上仍然保持着一维或二维有序排列，从而在物理性质上呈现出各向异性，形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态，这种中介状态称为液晶态.处于这种状态的物质称为液晶（Liquid crystal）);液晶的基本知识;;注意：;5.聚合物冷结晶作用的研究;纺速;6.结晶度的测定;结晶度：聚合物结晶部分熔融所吸收的热量与100%结晶的同 类聚合物熔融所吸收的热量之比。 理论上，某一结晶样品的熔融热焓?Hm与其结晶热焓?Hc相等， 但对于大多数结晶性聚合物，用DSC测定的?Hm总是稍大于相应 的?Hc。其差值大小取决于样品的结晶速度和结晶平衡过程;其中, Xc ---试样结晶度（%） Hf ---试样熔融热（cal/g或 cal/mol） ΔH0----结晶度为100%的相同聚合物的熔融热（cal/g或 cal/mol）;7.氧化诱导期(OIT)的测定;;通过OIT的测定估算含抗氧剂高聚物的使用寿命;8.比热容的测定;比例法测定比热容;比例法测定比热容;9. 结晶动力学的研究 ; Avrami方程:;结晶过程类似一个古典数学问题：雨点无规地落在水面上，每个雨点引起一个波环向四周扩散。;取两次对数;;由Avrami方程;Experimental section ;Results and discussion ;Avrami plots of neat and blended PBSU; (a) neat PBSU, and (b) blended PBSU.;Parameters n and k from the Avrami analysis of isothermal melt crystallization for neat and blended PBSU;;Optical micrographs (same magnification with bar =100 ?m) of the spherulitic morphology of neat and blended PBSU crystallized at various temperatures; a) neat PBSU at 75 ?C for 1 min, (b) blended PBSU at 75 ?C for 2 min, (c) neat PBSU at 85 ?C for 8 min, (d) blended PBSU at 85 ?C for 10 min, (e) neat PBSU at 95 ?C for 25 min, and (f) blended PBSU at 95 ?C for 50 min.;;非等温结晶过程;课后习题;